第二章固体试样的分解08幻灯片.pptVIP

1 * * 第二章 固体试样的分解 ——将固体试样处理成溶液，或将组成复杂的试样处理成简单、便于分离和测定的形式，为各组分的分析操作创造最佳条件。 分解试样的目的 §2-1 概 述 湿法分解法 干法分解法 湿法分解法：是将试样与溶剂相互作用，样品中待测组分转变为可供分析测定的离子或分子存在于溶液中，是一种直接分解法。 溶剂：水、有机溶剂、酸或碱及盐的水溶液、配位剂的水溶液等。 分类：依操作温度的不同，可分为常温分解和加热分解； 一、湿法分解法 干法分解法是对那些不能完全被溶剂所分解的样品，将他们与熔剂混匀在高温下作用，使之转变成易被水或酸溶解的新的化合物。然后以水或酸溶液浸取，使样品中待测组分转变为可供分析测定的离子或分子进入溶液中。因此，干法分解法是一种间接分解法。 熔剂：固体的酸、碱、盐及它们的混合物。 分类：熔融（全熔）和烧结（半熔）两类。 二、干法分解法 全熔分解法：是在高于熔剂熔点的温度下熔融分解，熔剂与样品之间的反应（复分解反应）在液相或固-液之间进行，反应完全之后形成均一熔融体； 半熔分解法：是在低于熔剂熔点的温度下烧结分解，熔剂与样品之间的反应发生在固相之间。 总结： 湿法分解特别是酸分解法的优点主要是：①酸较易提纯，分解时不致引入除氢以外的阳离子；②除磷酸外，过量的酸也较易用加热方法除去；③一般的酸分解法温度低，对容器腐蚀小；④操作简便，便于成批生产。 湿法分解法的缺点是：①分解能力有限，对有些试样分解不完全；②有些易挥发组分在加热分解试样时可能会挥发损失。 总结： 干法分解特别是全熔分解法的最大优点是：只要熔剂及处理方法选择适当，许多难分解的试样均可完全分解。 干法分解法的缺点是：①熔融温度高，操作不如湿法方便；②器皿腐蚀及其对分析结果可能带来的影响，有时不能忽略。 总结： 试样分解应遵循的原则： 要求所选熔（溶）剂能将样品中待测组分全部转变为适宜于测定的形态。一方面不能有损失或分解不完全的现象；另一方面也不能在试样分解中引入待测组分。 避免引入有碍分析的组分。 应尽可能与后续的分离、富集及测定方法结合起来，以便简化操作。 成本低，对环境污染少。 §1-2 湿法分解法 水溶法 酸溶法 碱溶法 水作溶剂，只能溶解一般可溶性盐类。 一、水溶法 二、酸溶法 酸溶法就是利用酸的氢离子效应、氧化还原性和配合性使试样中被测组分转入溶液。 盐酸（HCl，相对密度1.19，含量38%，c(HCl) =12mol/L，沸点110℃）。 是硅酸盐系统分析中最常使用的溶剂，主要优点在于生成的金属氯化物除银、铅等少数金属外，大多数溶于水，Cl-与许多金属离子生成的配位离子，具有助溶作用。盐酸易于提纯，杂质较少，同时，分解试样时过量的酸易蒸发出去。 盐酸对试样的分解作用：①盐酸是强酸，H+作用显著。②Cl-是一个配位体，可与某些金属离子形成氯配合离子，能帮助溶解。③Cl-的还原作用，使锰铁矿等氧化性矿物易于分解。 1、盐酸分解法 硝酸（HNO3，相对密度为1.42，含量70%， c (HNO3) =16 mol/L，沸点122℃）。 硝酸是金属、钢铁及合金常用的溶剂之一，硝酸作为溶剂，兼有酸的作用和氧化作用，溶解能力强而且快，除金和铂族元素外，绝大部分金属都能溶于硝酸，几乎所有的硝酸盐都易溶于水。但钨、锡、锑等金属溶于硝酸时，则生成难溶性的钨酸(H2WO4)、锡酸(H2SnO3)和锑酸(H2SbO3) 2、硝酸分解法 由于其氧化性，使一些金属如铁、铝、铬及其含铬合金材料等在硝酸中形成氧化膜而钝化，阻止了溶解作用的进行。可滴加盐酸助溶。 硝酸还能氧化许多非金属使之成为酸，钢铁分析中，常用硝酸分解碳化物。 用硝酸分解试样后，溶液中产生亚硝酸和氮的其他氧化物，常能破坏有机显色剂和指示剂，需要把溶液煮沸将其除掉。 2、硝酸分解法 硫酸（H2SO4，相对密度1.84，含量98%，c(H2SO4) =18 mol/L，沸点339℃）。 硫酸的沸点较高，热的浓硫酸具有氧化性和脱水性。利用硫酸的高沸点加热至冒白烟，可除去溶液中过量的HCl、HF、HNO3和其它易挥发性组分，消除它们的干扰，该性质被广泛用于化学分析中。它可以分解独居石、萤石(CaF2)和锑、铀、钛等矿物，破坏试样中的有机物。 3、硫酸分解法 氢氟酸（HF，相对密度1.13，含量40%，c(HF) =22mol/L，沸点120℃）。 氢氟酸是较弱的酸，但F-具有强的配位能力。氢氟酸能分解绝大部分硅酸盐，是分解玻璃、陶瓷、耐火材料试样的常用溶剂。