05络合滴定(5学时).ppt

第4章 络合滴定法 4.1 概述 4.2 络合平衡 4.3 络合滴定基本原理 4.4 混合离子的选择性滴定 4.5 络合滴定的方式和应用 4.1 概述 金属离子的水合物 M(H2O)n 叶绿素 Mg的络合物 血红素 Fe的络合物 显隐墨水 CoCl2 普鲁士蓝 Fe4[Fe(CN)6]3 lgK1～lgK4: 4.1, 3.5, 2.9, 2.1 lgK总= 12.6 EDTA 分析中一般适用EDTA的二钠盐，其原因与其在水中的溶解度有关。 EDTA是一个六元酸，在水溶液中有7种存在形式。最高配位数为6。 EDTA: δ-pH图 Ca-EDTA螯合物的立体构型 某些金属离子与EDTA的络合常数 4.2 络合平衡 4.2.1 络合物的稳定常数(K, ? ); 各级络合物的分布系数(δ0～δn) M + Y = MY 多配位金属络合物 络合物的逐级稳定常数 Ki 累积稳定常数 ? EDTA的有关常数 溶液中各级络合物的分布与? 的关系（例1） 设溶液中M离子的总浓度为CM，配位体L的总浓度为CL ，δ仅仅是[L]的函数，与CM无关。 当lg[Cl-]约为-5~-3时，可用Hg2+来确定Cl-， 计量点时生成HgCl2。 酸可看作质子络合物 H3PO4 的优势区域图 4.2.2 络合反应的副反应系数 1. 络合剂的副反应系数－ 例1：计算pH＝5.00时EDTA的?Y(H) EDTA的酸效应系数曲线（lg ? Y(H)～pH图 ） 2. 金属离子的副反应系数 - ?M lg?M(NH3)～lg[NH3]曲线 两个副反应同时存在时： 若有n个副反应： 例2 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近,  pH = 11.00，[NH3]= 0.10mol·L-1, 计算 lg?Zn ?Zn(NH3)=1+[NH3]?1+[NH3]2? 2+[NH3]3? 3+[NH3]4? 4 =1+10-1.00+2.27+10-2.00+4.61+10-3.00+7.01+10-4.00+9.06 =1+101.27+102.61+104.01+105.06 = 105.10 3. 络合物的副反应系数 - αMY 4.2.3 络合物的条件(稳定)常数 例3: 计算pH为2.0和5.0时的lgK ?(ZnY) lgK ?(MY)~pH曲线 例4 计算pH=9.0，c(NH3) = 0.1mol·L-1 时的 . 4.3 络合滴定基本原理 M + Y = MY sp时： 故： 或： 滴定突跃的计算 0.02000 mol·L-1EDTA滴定20.00 mL同浓度的Zn2＋，pH=9.0，c(NH3)= 0.2 mol ·L-1, lgK ?(ZnY)=11.9 EDTA滴定同浓度的Zn2＋的滴定曲线 不同稳定性的络合体系的滴定 络合滴定处理思路 4.3.2 终点误差 终点误差计算式: 终点误差公式: 终点误差图 1. 计算Et 例7 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中, 用0.020mol·L-1的 EDTA滴定同浓度的Mg2+, EBT为指示剂,计算 Et . ( 查表pMgep=5.4 ) 解: lgK(MgY?)=lgK (MgY) -lg?Y(H) = 8.7- 0.5 = 8.2 2. 计算滴定突跃 例4 在pH=5.0的N4(CH2)6 缓冲溶液中以 2.0×10-2 mol·L-1EDTA滴定同浓度的Pb2+,计算滴定突跃,并找出合适的指示剂. 或用Et 公式: 解题思路: 3 准确滴定判别式 →当终点误差Et≤±0.1%时，ΔpM’=±0.2 lg（CMspKMY’）≥6 若CM=0.010 mol/L，则lgKMY’≥8 →当终点误差Et≤±1%时， lg（CMspKMY’）≥4 分别滴定判别式 金属N不干扰M的条件。 终点误差Et≤±0.3%时，ΔpM’=±0.2 lg(CMspKMY’) =lg(CMspKMY’)-lg(CNspKNY’) =Δlg(K’C)≥5 络合滴定中的平衡关系 4.3.3 金属指示剂 EBT(铬黑T) EBT本身是酸碱物质 2. 指示剂的变色点：即(pM)e