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第4章 无机大宗化学品 4.2 纯碱Industry of making soda 4.2.1 概述 4.2.2 氨碱法制纯碱 4.2.3 联合制碱法生产纯碱和氯化铵 4.2.1 概述 纯碱，又称苏打，Na2CO3。是重要的轻工、建材、化工原料，广泛应用于造纸、石油化工、化肥、冶金、玻璃、纺织、医药等工业。 纯碱的生产方法 4.2.2 氨碱法制纯碱 专利：索尔维制碱法 原料：食盐和石灰石 媒介：氨 产品：NaHCO3 1、石灰石煅烧和石灰乳制备 CaCO3→CaO+CO2↑ CaO+2H2O→Ca(OH)2 2、盐水吸氨、碳酸化 NaCl+NH3+CO2+H2O→NaHCO3↓+ NH4Cl 3、 NaHCO3煅烧，分解出的CO2循环使用 2NaHCO3→Na2CO3 + CO2↑ + H2O↑ 4、 NH4Cl与石灰乳蒸馏，回收NH3循环使用 2NH4Cl + Ca(OH)2→CaCl2 + NH3↑+ 2H2O↑ 4.2.2.1 石灰石的煅烧与石灰乳的制备 石灰窑：竖式窑；预热区，煅烧区，冷却区；T1350℃，温度太高，结疤，过烧石灰(难消化) 燃料配入量：石灰石/C=(14-14.5) CaCO3分解率=94-96%，窑的热效率=75-80% 窑气中CO+O20.3% 石灰石煅烧得到的CaO与水反应生成Ca(OH)2： CaO(s) + H2O = Ca(OH)2(aq)-Q 实际生产中Ca(OH)2是过饱和的，是溶液与未溶解固体的混合物，称为石灰乳。石灰乳较稠利于蒸氨；太稠，粘度大，易堵塞管道。 石灰消化操作由卧式转筒化灰机完成。有煅烧不完全的石灰，所以化灰机出口要将未煅烧完全和未消化的石灰选出返回。 石灰石煅烧温度过高所得过烧石灰不易消化。 精制的目的：将粗盐中所含杂质如Ca盐和Mg盐等除去。因为在吸收NH3和碳酸化过程中，可能生成Mg(OH)2↓和CaCO3↓，堵塞管道，影响产品质量。 石灰-碳酸铵法：含NH3和CO2的尾气处理一次盐水 2NH3+CO2+H2O+Ca2+=CaCO3(s)+NH4+ 石灰-纯碱法：一次盐水中加入Na2CO3 Na2CO3 + Ca2+ = CaCO3(s) + 2Na+ 目的：制备符合碳酸化要求的氨盐水 氨从中部引入，此处反应剧烈，温升大，所以部分吸氨液引出塔外循环冷却后再入塔。上部各段都有溶液冷却循环以保证塔内温度。 澄清桶的目的是除去少量钙镁盐沉淀，使杂质含量少于0.1kg.m-3。 操作压力略低于大气压，减少氨损失和循环氨引入 1、氨盐水与CO2反应生成氨基甲酸铵 2NH3+CO2=NH2COO- + NH4+ 2、氨基甲酸铵水解 2NH2COONH4 + H2O = 2NH4HCO3 + 2NH3 3、 复分解析出NaHCO3 Na+ +HCO3- =NaHCO3↓(PH值为8~10.5) 4、 CO2 水化反应 CO2 + H2O = H2CO3 CO2+OH- = HCO3- 总反应： NaCl + NH3 + CO2 + H2O = NaHCO3↓+ NH4Cl NaCl + NH4HCO3 = NaHCO3↓+ NH4Cl 碳酸化塔内进行的过程：吸收、结晶、冷却 材质为铸铁 上部CO2吸收段，下部冷却段 进塔温度：30~50℃ 塔中部温度约60℃ 下部冷却，塔底温度30℃以下，冷却速度不宜过快，过快形成细晶，难于过滤分离，堵塔。 清洗堵塞的结晶及杂质沉淀：一塔生产，一塔清洗。用新鲜氨盐水和稀CO2使结晶生成碳酸盐溶解除去。 碳化塔底的母液仅含45-50%的晶浆，煅烧分离前需要过滤。 真空过滤机(复习过滤) 过滤顺序：吸入、吸干、洗涤、挤压、再吸干、刮卸、吹气等。 1、回收游离氨： NH4OH = NH3(g) + H2O(g) NH4HCO3 = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) (NH4)2CO3 = 2NH3(g) + CO2(g) + H2O(g) NaHCO3+NH4Cl = NH3(g) +CO2(g)+H2O(g)+NaCl(s) Na2CO3+2NH4Cl =2NH3(g)+CO2(g)+H2O(g)+2NaCl(s) 结构：母液预热器，加热段，石灰乳蒸馏段 母液：25-30℃→70℃ 热氨气： 88-90℃→65℃ 加热段为填料床（反应段） 蒸氨热源：低压蒸汽 塔底110-117 ℃，塔顶80-85 ℃ 。蒸出的混合气经冷凝除水后再送去吸氨过程。 实际操作过程中注意两点： (1)加热段与石灰乳蒸馏段连接处 因加热后液体基本无游离氨，平衡氨分压接近零。而下部来的气体氨含量高，所以有部分氨反而