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1 氧化还原反应的规律
(1)反应先后规律(也叫强弱规律,即“谁强谁优先”)
同一氧化剂与含多种还原剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被氧化的是还原性最强的物质;同一还原剂与含多种氧化剂(物质的量浓度相同)的溶液反应时,首先被还原的是氧化性最强的物质。
(2)价态归中规律
即同种元素不同价态之间的反应,高价态的元素化合价降低,低价态的元素化合价升高,但升高与降低的化合价不能交叉。如KClO3+6HCl===3Cl2+KCl+3H2O,氧化剂为KClO3,还原剂为HCl,氧化产物为Cl2,还原产物为Cl2。
(3)邻位价态规律
氧化还原反应发生时,其价态一般先变为邻位价态,如:①Cl-被氧化成Cl2,而不是更高价态氯元素;②S2-一般被氧化为S,S单质一般被氧化成SO2;③Cl-作还原剂时,ClO-、ClO作氧化剂,一般被还原成Cl2,而不是Cl-。
(4)电子守恒规律
对于氧化还原反应的计算,关键是氧化还原反应的实质——得失电子守恒。
2 氧化还原反应规律的应用
1.思维辨析
(1)向浓H2SO4中通入H2S气体,1 mol浓硫酸转移电子数可能是6NA,也可能是2NA。( )
(2)1 mol Cl2与Ca(OH)2完全反应,转移的电子数是2NA。( )
(3)1 mol KClO3与足量的浓盐酸完全反应,转移电子数为6NA。( )
(4)SO2的还原性较强,而浓H2SO4具有很强的氧化性,所以浓H2SO4不能干燥SO2气体。( )
(5)将少量的Cl2通入FeBr2溶液中,发生反应的离子方程式为Cl2+2Br-===2Cl-+Br2。( )
(6)实验室可用如下原理制备Cl2:MnO+2Cl-+4H+===Mn2++Cl2↑+2H2O。( )
答案 (1)√ (2)× (3)× (4)× (5)× (6)×
2.今有下列三个氧化还原反应:
2FeCl3+2KI===2FeCl2+2KCl+I2
2FeCl2+Cl2===2FeCl3
2KMnO4+16HCl===2KCl+2MnCl2+5Cl2↑+8H2O
若某溶液中含有Fe2+、Cl-和I-,要除去I-而不氧化Fe2+和Cl-,可以加入的试剂是( )
A.Cl2 B.KMnO4
C.FeCl3 D.HCl
答案 C
解析 要寻找一种氧化剂,其氧化性应比I2的强,比Cl2和Fe3+的弱(也可和Fe3+的氧化性相当)。由题给三个氧化还原反应可推知,氧化性:KMnO4Cl2FeCl3I2,还原性:I-Fe2+Cl-Mn2+。加入氧化剂反应,反应过程分别为:Cl2―→氧化I-生成I2―→Cl2过量将氧化Fe2+;KMnO4―→氧化I-生成I2―→KMnO4过量将氧化Fe2+、Cl-;Fe3+―→氧化I-生成I2―→Fe3+只氧化I-不能氧化Fe2+。
[考法综述] 氧化还原反应的规律及应用是氧化还原反应的重点,电子守恒是氧化还原反应的核心和命题热点,优先规律的考查往往结合元素化合物的知识,综合性较强,属于能力考查。
命题法1 电子守恒规律的应用
典例1 物质的量之比为2∶5的锌与稀硝酸反应,若HNO3被还原的产物为N2O,反应结束后锌没有剩余,则该反应中被还原的HNO3与未被还原的HNO3的物质的量之比是( )
A.1∶4 B.1∶5
C.2∶3 D.2∶5
[解析] 解法一:根据得失电子守恒法求解。设锌的物质的量为2 mol,HNO3的物质的量为5 mol,生成N2O的物质的量为x(被还原的HNO3的物质的量为2x)。
该反应中化合价变化情况:Zn→Zn2+(价差为2),2NO→N2O(价差为8),则由化合价升降相等,可得x×8=2 mol×2,解得x=0.5 mol,则被还原的HNO3的物质的量(2x)为1 mol,未被还原的HNO3的物质的量为4 mol。故反应中被还原的HNO3与未被还原的HNO3的物质的量之比是1∶4。
解法二:根据题意写出锌与稀硝酸反应的化学方程式并配平:4Zn+10HNO3===4Zn(NO3)2+N2O↑+5H2O,从化学方程式可看出反应中被还原的HNO3与未被还原的HNO3的物质的量之比是1∶4。
[答案] A
【解题法】 电子守恒解题的一般步骤
(1)“一找物质”
找出氧化剂、还原剂及相应的还原产物和氧化产物。
(2)“二定得失”
确定一个原子或离子得失电子数(注意化学式中的原子个数)。
(3)“三列关系”
根据题中物质的物质的量和得失电子守恒列出关系式。
n(氧化剂)×变价原子个数×化合价变化值=n(还原剂)×变价原子个数×化合价变化值
命题法2 优先规律的应用
典例2 在一定条件下,下列微粒的还原性顺序为Cl-Br-Fe2+I-SO2,由此判断以下各反应在溶液中
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