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* 11.3 O-酰化(酯化) 醇或酚分子中的羟基氢原子被酰基取代而生成酯的反应,叫做O-酰化反应,也叫做酯化反应。 酰化试剂:羧酸; 酸酐; 酯(酯交换) * 11.3.1 用羧酸的酯化 反应历程 质子酸催化下的双分子历程 R - C - O H + H + R - C - O H R - C - O H R - C - O R R - C - O R R - C - O R R O H 互变异构 - H 2 O - H + O O H O H O + O H O H 2 O H O R H * 反应特点:活性低、可逆反应。 提高酯收率的方式: (1)用过量的低级醇 (2)从反应混合物中蒸出水 (3)从反应混合物中蒸出酯 * 11.3.2 用酸酐的酯化 酸酐是较强的酰化试剂,往往要加入酸或碱催化剂,酸的催化作用比碱强。 + ArOH + NaOH ArONa + H2O * * 主要酰化剂 (1)长碳链脂酰氯 (2)芳羧酰氯 (3)芳磺酰氯 (4)光气 (5)氨基甲酰氯 (6)三聚氯氰 11.3.2 用酰氯的酯化 * 反应特点 有氯化氢放出,需要加入缚酸剂。如氨气、液氨、无水碳酸钾、氢氧化钠、吡啶、三乙胺N,N-二甲基苯胺等。 * 合成实例 氯甲酸间甲基苯酯 苯甲酸苯酯 + COCl2 + NaOH 季铵盐 * 水杨酸苯酯 3 + 3 + PCl3 3 * 11.3.3 酯交换(用酯的酯化) 酯醇交换法(最常用) 酯酸交换法 * 酯酯交换法
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