5--D区元素--配位化合的概论.ppt

为什么可以把d1、d4、d6、d9组 态放到一张图中？这是因为●d0、d5、d10 在八面体弱场和 四面体场中都是球形对称的, 其静电行为相同, 稳定化能均为0;●而d6可认为是在d5上增加1个电子, 尤如从d0上增加1个电子成d1一样, 因而d1和d6的静电行为应该相同；●d4和d9, 可认为是在d5和d10状态上出现了一个空穴, 因而d4和d9的静电行为也应相同。一个空穴相当于一个正电子, 其静电行为正好与一个电子的静电行为相反, 电子最不稳定的地方, 正电子就最稳定。因此可以予期d4与d6、d1与d9 、d1与d4、d6与d9的静电行为都应该相反。(三) 能级图 1 Orgel能级图右面示出d1、d4、d6、d9组态在八面体弱场和四面体场中的Orgel谱 项分裂能级图。 ●而且, d1、d9、d4、d6都具有相同的基谱项D。 可以参照d轨道的对称性来理解D谱项: 在八面体场中:d轨道分裂为eg和t2g, 同样D谱项也能分裂为Eg和T2g。对d1和d6, 其能量关系是Eg＞T2g；d4和d9与d1和d6的静电行为相反, 其能量关系是Eg＜T2g。 在四面体场中, 能级次序正好与八面体场相反：因而有e＜t2和E＜T2这些概念可以用图形来表示, 以纵坐标代表谱项的能量, 横坐标代表配位场分裂能,于是就得了d1、d9、d4、d6组态在配位场 中的Orgel图, 其中d1与