2011化学夏令营-溶液化学-4.pptVIP

§4 氧化还原平衡及氧化还原滴定法 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应： 2Cu2+ + 4I- = 2CuI? + I2 二、氧化还原反平衡常数 一、氧化还原滴定中的指示剂 (2)自身指示剂 二、 氧化还原滴定前的预处理 三、 几种常见的氧化还原滴定法 5、滴定方法和应用示例 二、重铬酸钾法 (２) 废水中COD的测定 三、碘量法 2、指示剂：淀粉，利用兰色的出现或消失来指示终点 4、标准溶液的配制(1)Na2S2O3标准溶液的配制与标定 5、碘量法的应用 （2）卡尔·弗休(Karl Fisher)法测微量水 §7.5 滴定结果计算 例1、水中化学耗氧量的测定。 (4) KMnO4标准溶液返滴定剩余的C2O42- n(O2)=n(C) =5/4n1(MnO4-)=5/4[n总(MnO4-)-n2(MnO4-)] =5/4[ n总(MnO4-)- 2/5n(C2O42-)] =5/4{ n总(MnO4-)-2/5[ n总(C2O42-)- 5/2n返(MnO4-)] =5/4[0.002000?10.00-2/5(0.005000?10.00-5/2?0.002000?3.50)] ?10-3 =8.75?10-6(mol) 例 称取苯酚试样0.5005g, 用NaOH溶解后, 用水准确稀释至250.0mL. 移取25.00mL试液于碘瓶中,加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL, HCl酸化,使苯酚转化为三溴苯酚沉淀.加入KI溶液, 使未反应的Br2还原并析出定量的I2, 然后用0.1008mol/L的Na2S2O3标准滴定, 用去15.05mL(V1). 另取加入KBrO3-KBr标准溶液25.00mL, 加入HCl及KI, 析出的I2用0.1008mol/L的Na2S2O3标准滴定, 用去40.20mL(V0). 计算试样中苯酚的含量. 解:其反应如下: (1) BrO3-+5Br-+6H+=3Br2+3H2O (2) C6H5-OH+3Br2=C6H2Br3-OH?+3H2O (3) Br2+2I-=2Br-+I2 (4) I2+2S2O32-=2I-+S4O62- 因此: C6H5-OH? 3Br2 ? 3I2 ? 6S2O32- 25.00mL KBrO3-KBr标准溶液中KBrO3是定量的，而KBr是过量的，可以产生的Br2的量为： n0(Br2)=n0(I2)=1/2n0(Na2S2O3) =1/2c(Na2S2O3)V0(Na2S2O3) 与苯酚反应后剩余的Br2的量为： n1(Br2)=n1(I2)=1/2n1(Na2S2O3) =1/2c(Na2S2O3)V1(Na2S2O3) 因此,与苯酚反应的Br2量为： n2 ( Br2 )= n0( Br2 ) - n1 ( Br2 ) 苯酚的量为： n = 1/3n2 ( Br2 )= 1/3[n0( Br2 ) - n1 ( Br2 )] 例 采用氧化还原滴定法测定铁矿中铁含量。称取试样0.3162g，用酸溶解后，先用SnCl2-TiCl3将试液中的Fe3+完全还原成Fe2+，再以0.02028 mol·L-1K2Cr2O7标准溶液滴定，二苯胺磺酸钠作指示剂滴定至终点时，用去K2Cr2O7标准溶液21.46mL，分别以Fe和Fe2O3表示计算试样中铁含量。 解 测定过程有关反应和计量关系为： （1）溶解 Fe ? Fe3+ Fe2O3 ? 2Fe3+ （2）SnCl2-TiCl3还原 Fe3+ ? Fe2+ （3）滴定 Cr2O72-+6 Fe2++14H+ = 2Cr2++6 Fe3++7H2O n(Fe) = n(Fe2+) = 6 n(Cr2O72-) n(Fe2O3) = 1/2n(Fe2+) = 3 n(Cr2O72-) 假设，Cu2+和Cu3+在试样中的质量分数分别为w(Cu2+)和w(Cu3+)，在实验A中称取的试样为m1（g），滴定过程中消耗浓度为c mol·L-1的Na2S2O3标准溶液为V1 mL，则 n(Cu)总 : n(I2) : n(Na2S2O3)=2:1:2，n(Cu)总 = n(Na2S2O3) 因此 在实验B中称取的试样为m2（g），滴定过程中消耗浓度为c mol·L-1的Na2S2O3标准溶液为V2 mL，则 n(Cu2+) : n(I2) : n(Na2S2O3)=2:1:2， n(Cu3+) : n(I2) : n(Na2S2O3)=1:1:2