有机化学2 复习2013课件.pptVIP

一、有机化合物的命名 1、普通命名法 ⑴ “正”表示直链烷烃 ⑵ “异”表示有（CH3）2CH— 结构的烷烃 ⑶ “新”表示有（CH3）3C—结构的烷烃. 2、系统命名法 系统命名的基本方法： 选择主要官能团 → 确定主链位次 → 排列取代基列出顺序 → 写出化合物全称。 1）开链化合物的命名 要点： （1）选择主链　选择最长、含支链最多的链为主链，根据主链碳原子数称为“某”烷。将主链以外的其它烷基看作是主链上的取代基（或叫支链）。 (2) “最低系列”——当碳链以不同方向编号，得到两种或两种以上不同的编号序列时，则顺次逐项比较各序列的不同位次，首先遇到位次最小者，定为“最低系列”。 (3) “优先基团后列出”——当主碳链上有多个取代基，在命名时这些基团的列出顺序遵循“较优基团后列出”的原则，较优基团的确定依据是“次序规则”。 2）立体异构体的命名 （2）R / S 法——该法是将最小基团放在远离观察者的位置，在看其它三个基团，按次序规则由大到小的顺序，若为顺时针为R；反之为 S 。 在费歇尔投影式上进行R/S标记： 3） 多官能团化合物的命名 当分子中含有两种或两种以上官能团时，其命名遵循官能团优先次序。 1、单烯烃 2、炔 烃 1）亲电加成：1,2加成；1,4加成 2）双烯合成—狄尔斯-阿尔德反应（简称D-A反应） 4、小环烷烃 （1） 加卤素或卤化氢：发生开环反应； （2）饱和的环对氧化剂稳定，可用于区别环烷烃和烯烃 1）苯环上的亲电取代反应： （1）卤代反应（2）硝化反应（3）磺化反应 （4）傅-克烷基化和酰基化反应 2）定位效应：邻对位定位基和间位定位基 3）氧化反应: 侧链氧化：常用的氧化剂不能使苯环氧化，但能把苯环的侧链氧化成羧基。侧链上无α-氢时，不发生氧化反应。 4）α-氢的卤代 ：自由基反应 5)芳香性的判断：休克儿规则 6、卤代烃 1）与活泼金属的反应：Na 2）羟基被卤原子取代：（1）氢卤酸：卢卡斯（ ZnCl2 -HCl）试剂用于鉴别C6以下伯、仲、叔醇。注意重排 （2）卤化磷或亚硫酰氯：一般不重排。 3）与酸成酯 4）脱水反应：分子内脱水（注意重排，氧化铝作脱水剂不重排），分子间脱水制备单醚。 5） 氧化与脱氢反应：选择性氧化，沙瑞特试剂：CrO3 .C5H5N 。活性铜（或银、镍等）作催化剂，发生脱氢反应。 6）邻二醇与高碘酸反应：可用于结构测定。 7）频哪醇重排 1）酸性：与氢氧化钠作用生成酚钠；苯环上连有吸电子基时，酸性增强。 2）与三氯化铁的显色反应：用于鉴别，具有烯醇式结构的化合物都可发生这样的显色反应 3）成醚：酚钠和RX。 4）芳环上的反应：卤化反应（与Br2，可用于鉴别） 1）醚的弱碱性：接受强酸中的质子生成钅 溶于强酸(HCl，H2SO4)，用于鉴别、分离提纯醚 2）醚键的断裂: 与浓氢卤酸（一般用氢碘酸）作用，醚键断裂生成卤代烷和醇。氢卤酸过量，生成的醇进一步反应生成卤代烷。 1）亲核加成反应： HCN， NaHSO3，醇，格氏试剂 2) Wittig反应:醛或酮和磷叶立德反应生成烯烃。 3）与氨及其衍生物的加成－消除反应 ：羟胺、肼、苯肼、氨基脲等；可用于醛、酮的鉴别和分离提纯 4）α-氢原子的反应 ： (1) 羰基式-烯醇式互变异构 （2）羟醛缩合反应 ，用于合成，增长碳链。 （3）卤代及卤仿反应 ：碘仿反应用于鉴别。 4）氧化反应：土伦试剂，可用于醛酮的鉴别 5）还原反应: (1)催化加氢 (2)氢化铝锂(3)克莱门森反应:Zn-Hg/HCl；吉日聂耳-沃尔夫-黄鸣龙还原法。 6）康尼查罗反应: 无α-氢的醛 1）酸性：用于鉴别和分离提纯；酸性强度比较。 2）羧酸衍生物的生成：酰卤、酸酐、酯和酰胺 3）脱羧反应： α-碳原子上有强吸电子基团 4） α-氢原子的卤代： PCl3或PBr3等催化剂的作用下 5）还原反应：用氢化铝锂，还原成伯醇。 6）二元羧酸：受热反应，草酸、丙二酸、丁二酸和戊二酸、己二酸和庚二酸。 7）羧酸的制备 1）水解、醇解、氨解 ：活性次序，酰氯 酸酐 酯 酰胺 2）酯缩合反应：（1）克莱森缩合：酯分子中的α-氢被酯基活化，在强碱的作用下，与另一分子的酯缩合，生成β-酮酸酯。（2）狄克曼缩合：分子内酯缩合反应，可形成环状结构 3）霍夫曼降级反应：酰胺与次氯酸钠或次溴酸钠的碱性溶液作用时，脱去羰基生成胺 4）乙酰乙酸乙酯 ： (1) 互变异构现象 (2) 亚甲基的活泼性：在强碱作用下生成的碳负离子，可以发生亲核取代反应。 (3) 酮式分解和酸式分解 5）丙二酸二乙酯 ：与醇钠作用生成的碳负离子，发生亲核取代再水解脱酸，可合成各种不同结构的羧酸。 1）脂肪族硝基化合物：（1）还原：生成胺，Fe、Z