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2.3.2 PH的计算 (本章重点) [H+]计算一般处理方法: 方法一: ① 写出质子条件。 ②将解离常数K a代入质子条件,如还不能解决问题再将分布分数δ代入质子条件。目的是得到关于[H+]浓度的方程。一般将此方程称为精确式 ③解方程得到结果,如方程求解困难应当进行方法二。 方法二: ① 写出质子条件。 ②将解离常数K a代入质子条件,这时会的到含有[H+]和其它未知浓度组分的表达式。 ③对此式进行简化,然后求解。 a 500倍原则:用C的表达式代替[ ] b 20倍原则:两项和省略小的一项 1. 一元强酸强碱溶液㈠ 一元强酸溶液 Ca mol·L-1 HCl 即 [H+] = + Ca [H+]2-Ca [H+]-Kw = 0 解此方程可得 [H+] = 精确式 ㈡ 一元强碱溶液Cb mol·L-1 NaOH 两个转换: [H+] → [OH-] Ca → Cb [OH-] = 精确式 前面已讲过这种情况的质子条件 PBE: [H+] = [OH-] + Ca 水的解离 强酸的解离 如Ca ≥ 10-6 mol·L-1 [H+] ≈ Ca 最简式 如Cb ≥ 10-6 mol·L-1 [OH-] ≈ Cb 最简式 2. 一元弱酸弱碱溶液 ㈠ 一元弱酸溶液 C mol·L-1 HA PBE: [H+] = [OH-] + [A-] 水的解离 HA的解离 [H+] = + 方程两边同乘以[H+]得到 [H+]2 = Kw + Ka [HA] ⑴ 此时有两个思路: 方法一、用分布分数 [HA] = C·δHA = C × ⑵ 将式⑵代入式⑴,可以得到关于[H+]的一元3次方程(P40式2-11)。 方法二、进行合理简化 简化的判断标准: ① ≥500 [HA] ≈ C <500 [HA] = C - [H+] ② ≥20Kw 忽略Kw <20Kw 不能忽略Kw 两个标准排列组和可以得到三种实际情况: ---最简式(常用) ---近似式I ---近似式II 可得到 [H+]2 + Ka·[H+]-C·Ka = 0 解此方程可得 说明: 计算题不外乎以上三种情况,否则用精确式。以上三种条件下的简化计算,与精确式计算结果误差≤5%,这是符合误差要求的。 例题:P41(例6) 最简式,P42(例7) 近似式II,P42(例8) 近似式I ②一元弱碱: 浓度为Cmol/L MOH 溶液 Kb CKb≥20Kw,C/Kb≥500 CKb≥20Kw,C/Kb500 CKb20Kw,C/Kb≥500 推导过程同上(略),推导结果也类似。 三个转换:弱酸C 弱碱C Ka Kb [H+] [OH-] 最简式 近似式II 近似式I 注意:pOH换算成pH 例题:P43(例10 、例9) 作业: P82(3), P83(1d、e,2b), P84(3) 3. 多元弱酸弱碱溶液 (一)多元弱酸溶液 C mol·L-1 H2A Ka1 Ka2 解离反应:H2O + H2O = H3O+ + OH- H2A + H2O = H3O+ + HA- H2A + 2H2O = 2H3O+ + A2- PBE: [H+] = [OH-] + [HA-] + 2[A2-] 水的解离 一级解离 二级解离 展开为一
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