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电极电势的测定 实验目的 学习电极电势的测量方法和原理 了解浓度对电极电势的影响 实验原理 1. 电极电势计算公式 2. 能斯特方程 实验内容 1. 准备工作：铜片和锌片打磨干净，洗净吸干；洗涤三个50mL烧杯，烘干。 2. 组装原电池并测量 (-)Zn|ZnSO4(0.100mol/L)||KCl(饱和)|Hg2Cl2|Hg|Pt(+) (-)Zn|ZnSO4(0.100mol/L)||CuSO4(0.100mol/L )|Cu(+) 测量E并计算金属电极的φ 和φθ 实验内容 3. 浓度对电极电势的影响 （1）产生配离子对电极电势的影响 ①取出盐桥和铜电极。 ②在原CuSO4(0.100mol/L)溶液中滴加NH3·H2O (6mol/L)至生成沉淀溶解，溶液呈深蓝色。 ③重新组装铜锌原电池，并测量电势差，利用实验原理分析变化原因。 实验内容 (2) 产生沉淀对电极电势的影响 取两个试管，分别滴加5滴0.01mol·L-1KI、5滴0.1mol·L-1K3[Fe(CN)6]和K4[Fe(CN)6]混合液，混匀后滴加1mL CCl4，然后往其中一支试管中滴加5滴0.100mol·L-1ZnSO4溶液，充分震荡，观察现象，分析原因。 思考题 1.原电池的盐桥有什么作用？ 2.溶液中离子浓度对电极电势的影响？在CuSO4溶液中加入NH3·H2O 时，Cu2+离子浓度为什么会降低？对铜—锌原电池的电动势有什么影响？ 3.[Fe(CN)6]3+为什么不能把I-氧化成I2？当加入Zn2+离子时为什么[Fe(CN)6]3+就能把I-氧化成I2？ 4.在测定电极电势之前，为什么要将锌片、铜片用砂纸打磨干净？否则会对实验产生什么影响？ 欢迎走进化学实验 饱和氯化钾甘汞电极 使用时，应拔下上下的保护胶帽。下胶帽拔下才能使电路连通；上胶帽拔下是为了使电极内部与大气连通保持气压平衡。 使用过程中应当注意保护电极，勿使电极液漏出，当电极液不足时，应及时补充。 保持甘汞电极的清洁，不得使灰尘或局外离子进入该电极内部 。 饱和氯化钾甘汞电极 原电池模型 铜锌原电池 铜电极为阳极，锌电极为阴极，接通电路，如右图装置，便可产生电流。 通过测量电势差，可以根据已知电极电势计算出未知电极电势。 盐桥理论模型 原电池中盐桥通常是一U形管，其中装入含有琼胶的饱和氯化钾溶液，其作用是接通内电路和进行电性中和。 组装图示 甘汞电极与锌电极 铜电极与锌电极 参考答案 1. 参见盐桥理论。 2. 加入氨水后Cu2+变成[Cu(NH3)4]2+, 使Cu2+浓度大大降低，导致电极电势下降。φθ([Cu(NH3)4]2+/Cu)=0.05V, φθ([Cu2+/Cu)=0.337V. 4. 铜片和锌片表面都有一层氧化膜，如果不打磨干净，则会形成一对新的电极，从而干扰测量电极的准确度。 参考答案 3. 298.15K时，I2(s) +2e- ? 2I-(aq) φΘ（I2/ I-）=0.54V [Fe(CN)6]3- (aq) +e-?[Fe(CN)6]4- (aq) φΘ([Fe(CN)6]3- /[Fe(CN)6]4-) =0.36V 因为φΘ([Fe(CN)6]3- /[Fe(CN)6]4-)φΘ(I2/I-),所以下述反应不能发生： 2I-（aq）+2[Fe(CN)6]3-（aq）=I2（s）+2[Fe(CN)6]4-（aq） 但如果在溶液中加入Zn2+离子，使生成Zn2[Fe(CN)6]的白色沉淀，大大降低了还原态物质[Fe(CN)6]4-的浓度，从而使φ([Fe(CN)6]3- /[Fe(CN)6]4-)的值增大，当满足φ[Fe(CN)6]3- /[Fe(CN)6]4-）φ(I2/I-)时，下述反应就能够顺利的由左向右进行： 2I-(aq)+2[Fe(CN)6]3-(aq)+4Zn2+=I2(s)+2 Zn2[Fe(CN)6](s，白色)