电解质溶液的电导率.pptVIP

电池的书写方式： 1.应把负极写在左边, 正极写在右边 2.并按顺序根据化学式从左到右依次排列各个相的物质、组成(a或p)及相态(g、l、s); 3.用单垂线“I”表示相与相间的界面, 用双垂线“ II ”表示已用盐桥消除了液体接界电势的两液体间的接界面. 4.气体不能直接做电极，必须吸附在不活泼金属上。 (-)Zn(s)｜ZnSO4(1mol·kg－1) CuSO4(1mol ·kg－1)｜Cu(s)(+) 如Cu-Zn电池的电池图式： 四.可逆电池的热力学 1.能斯特方程式 任意一化学反应： 从标准电动势求反应平衡常数： 可逆电池电动势的温度系数： 又因为： 所以： 与热力学中公式比较： 温度一定时，可得： 黄俊杰 08药学专业物理化学课件之五 第五章 电化学 电化学是研究化学能与电能之间相互转化以及转化过程中有关规律的科学。 主要内容： （1）电解质溶液理论 （2）电化学平衡 （3）电极过程动力学 （4）实用电化学 第一节 电解质溶液的导电性质 一、电解质溶液的导电性质 1、导电体/导体：能够导电的物质 电子导体： 靠自由电子的定向运动而导电，如金属和石墨。 离子导体： 依靠离子的定向运动而导电，如电解质溶液和熔融的电解质。 能够实现电解质溶液导电的电化学装置有两类： 电能 化学能 电解池 原电池 正极和负极： 无论在原电池和电解池中，总是把电势较高的电极称为正极，电势较低的电极称为负极。 阴极和阳极： 发生氧化反应的电极称为阳极，发生还原反应的电极称为阴极。 e e 阴 极 阳 极 HCl溶液 H+ Cl- 原电池 电解池 e e 阴 极 HCl溶液 H+ Cl- 阳 极 H2 Cl2 电解质的导电机理： 1.电流在溶液中的传导由正负离子定向迁移而共同承担。 2.由于两电极上所发生的氧化还原反应，导致电子得失，从而使电极与溶液界面处的电流得以连续。 二、法拉第定律： 电解时： （1）在电极上发生化学变化的物质的物质的量与通入的电量成正比。 （2）若将几个电解池串连，通入一定的电量后，在各个电解池的电极上发生反应的物质其物质的量n相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 当通过电量为Q时，沉积出该金属的物质的量n为: 可变换为 沉积出的该金属的质量为： （M为析出物质的摩尔质量） 第二节 离子的电迁移和迁移数 离子的迁移现象：电解质溶液通电后，离子定向移动发生迁移。 离子迁移的规律： A A B B 阳极部 中部 阴极部 阳极 阴极 始态 终态 A A B B 阳极部 中部 阴极部 阳极 阴极 始态 终态 （1）向阴阳两极方向迁移的正、负离子的物质的量的总和恰等于通入溶液的总的电量。 （2） 从以上两种假设可归纳如下规律： 离子迁移数（t）： 电解质溶液中某种离子迁移的电量与通过溶液的总电量之比。 又前面规律（2）可知 t-+t+=1 离子迁移数的测定： 希托夫法 第二节 电解质溶液的电导 一、电解质溶液的电导 1. 电导L：电阻的倒数： 2. 电导率： 电阻率的倒数称为电导率： 的物理意义：长1m、截面积为1m2的导体的电导。单位： 或 1m 1m 电导率示意图 3、摩尔电导率 相距1m的两平行电极间放置含有1mol电解质溶液所具有的电导。 的单位为 摩尔电导率的定义 在表示电解质的摩尔电导率时, 应标明物质的基本单元. 例如，对 溶液，基本单元可选为 或 ，显然，在浓度相同时，含有1mol 溶液的摩尔电导率是含有1mol 溶液的2倍。即： 为了防止混淆，必要时在 后面要注明所取的基本单元。 二、电导的测定：惠斯顿电桥 电导池常数 单位是 。 因为两电极间距离 和镀有铂黑的电极面积 无法用实验测量，通常用已知电导率的KCl溶液注入电导池，测定电阻后得到 。然后用这个电导池测未知溶液的电导率。 电导池常数（cell constant） 三、电解质溶液的电导率、摩尔电导率与浓度的关系： 强电解质溶液的电导率随着浓度的增加而升高。当浓度增加到一定程度后，解离度下降，离子运动速率降低，电导率也降低，如 和KOH溶液。 弱电解质溶液电导率随浓度变化不显著，因浓度增加使其电离度下降，粒子数目变化不大，如醋酸。 中性盐由于受饱和溶解度的限制，浓度不能太高，如KCl。 1.电导率与浓度的关系 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩