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碳族元素
碳族元素结构和性质的比较
碳
C 硅
Si 锗
Ge 锡
Sn 铅
Pt 原子半径 ————————→逐渐增大 金属性
与非金属性 ————————→非金属性逐渐增强,金属性逐渐减弱
单
质
色态 金刚石:无色固体
石墨:灰黑色固体
晶体硅:灰黑色固体
银白色固体
银白色固体
银白色固体 密度 ————————→逐渐增大 熔沸点 ————————→逐渐降低 氢化物稳定性 ————————→ 逐渐减小 最高价氧化物对应水化物的酸性 ————————→逐渐减弱 价层电子:ns2np2
碳单质及其化合物
1、碳元素的单质
1.1同素异形体
①金刚石:原子晶体、硬度最高的物质、不导电(晶体中无离域π电子)
②石墨:最软的晶体之一、具有良好的导电性(碳原子以sp2杂化形成片层结构,每个碳原子的1个未参与杂化的p电子,形成大π键)Cn(n一般小于200) C60:60个碳原子构成近似球形的三十二面体,由12个正五边形和20个正六边形组成的截角正二十面体。
④无定性碳
1.2碳单质的还原性
C + O2 = CO2 2C + O2 = 2CO
2CO + O2 = 2CO2 C + CO2 = 2CO
2、碳的含氧化合物
2.1一氧化碳
一氧化碳是碳在氧气不足的条件下燃烧的产物。C的价层电子结构为2s22p2,O的价层电子结构为2s22p4,CO的分子轨道式为KK(σ2s)2(σ*2s)2(π2py)2(π2px)2(σ2px)2,C和O之间有三键,其中包括一个共价配键。
2.1.1实验室制备CO
(1)将甲酸滴加到热浓硫酸中,CO气体在水中的溶解度很小,从水中逸出:
HCOOH = CO↑ + H2O
(2)将草酸晶体与浓硫酸共热,并使生成的混合气体通过固体NaOH,吸收掉CO2和少量的水汽:
H2C2O4 = CO2↑ + CO↑ + H2O
2.1.2工业上将空气和水蒸气交替通入红热炭层来大量生产CO气体:
2C + O2 = 2CO ΔH 0
C + H2O = CO + H2 ΔH 0
2.1.3 CO的还原性
CO可将金属氧化物矿物还原成金属,还可以还原溶液中的二氯化钯,使溶液变黑,可用来检验CO:
CO + PdCl2 + H2O = CO2 + 2HCl + Pd↓
2.1.4 CO与CuCl的酸性溶液的反应进行得很完全,可用来定量吸收CO:
CO + CuCl+ 2H2O = Cu(CO)Cl·2H2O
2.1.5 在高温下CO能与许多过渡金属反应生成金属羰基配位化合物:
Fe + 5CO = [Fe(CO)5]
羰基配位化合物一般有剧毒。CO的毒性也很大,它能与血红素中的铁结合成羰基配位化合物,从而使血液失去输送氧的功能。
2.2二氧化碳
常温常压下CO2是无色气体,在降温或加压时较易变成液体或固体。固态的CO2是干冰,可升华,常用作制冷剂。
CO2的中心碳原子采取sp杂化方式,用sp杂化轨道与氧原子的2p轨道成σ键,形成直线形。而在y方向和z方向上则形成一个3中心4电子的大π键。
2.2.1 实验室用碳酸盐与盐酸在启普发生器中反应制备CO2 :
CaCO3 + 2HCl = CaCl2 + H2O + CO2↑
2.2.2 工业上煅烧石灰石生产生石灰时有大量CO2生成:
CaCO3 = CaO + CO2↑
将CO2通入澄清的石灰水中会产生浑浊:
CO2 + Ca(OH)2 = CaCO3↓+ H2O
3、碳酸和碳酸盐
3.1碳酸
CO2溶于水,大部分是CO2·2H2O,少部分为H2CO3,H2CO3是二元弱酸:
CO2 + H2O = H2CO3
碳酸根负离子对的中心碳原子采用sp2等性杂化,与3个氧原子分别成σ键,形成平面三角形构型。在碳酸根负离子中有4中心6电子的大π键。
3.2碳酸盐和碳酸氢盐
(1)除Li以外的碱金属的碳酸盐及碳酸铵易溶于水,其他金属的碳酸盐难溶于水。
(2)对于CaCO3等难溶的碳酸盐,其对应的碳酸氢盐Ca(HCO3)2等的溶解度较大。因为CaCO3的解离必须克服+2价的离子与-2价的离子之间的引力,而Ca(HCO3)的解离只需克服+2价与-1价的离子间的引力,所以通入CO2 ,可将CaCO3转化成Ca(HCO3)2而溶解。
而对于易溶的Na2CO3和(NH4)2CO3等,由于碳酸氢根间存在氢键而缔合成相对分子质量
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