羧酸和羧酸衍生物课件.ppt

羧酸的命名 许多羧酸有俗名，主要是根据其来源命名的。 羧酸的命名 　　羧酸的系统命名法是选择分子中含羧基的最长碳链为主链，根据主链上碳原子数目称为某酸。主链上碳原子的编号从羧基的碳原子开始，用阿拉伯字表示（也可以用希腊字母表示，即与羧基直接相连的碳原子为α，其余依次为β、γ……等）。 9.1.2　羧酸衍生物的分类和命名 　　　羧酸分子中羧基上的羟基被其它原子或基团取代后所生成的化合物叫做羧酸衍生物。 羧酸衍生物的命名 酰卤和酰胺常根据相应的酰基来命名。 　　　含有酰胺基的环状结构的酰胺，称为内酰胺。 酸酐常根据相应的羧酸来命名。 酯常根据相应的羧酸和醇来命名，“醇”字一般可省略，叫“某酸某酯”。对于多元醇的酯，一般把“酸”名放在后面，称为“某醇某酸酯”。 9.2 羧酸及其衍生物的物理性质 在室温下10个碳原子以下的饱和一元羧酸是液体。 10个碳原子以上的羧酸为石蜡固体，挥发性很低，无气味。 4～9个碳原子的脂肪酸具有腐败恶臭、动物的汗液和奶油发酸变坏的气味。 饱和一元羧酸的沸点比相对分子质量相似的 醇还要高。 饱和一元羧酸的熔点随分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。 低级脂肪酸易溶于水，但随分子量的增高而降低。 酰卤和酸酐都是对粘膜有刺激性的物质。而大多数酯却有令人愉快的香味，自然界中许多花和果的香味就是有酯引起的。大部分酰胺是固体，没有气味。 酰氯、酸酐和酯的沸点比相对分子质量相近的羧酸要低得多，而酰胺的沸点却比相应羧酸要高得多。原因是由于有氢键的缔合。 （1） 酸性 （2） 羧酸衍生物的生成 （3） 羧酸的还原 （4） 脱羧反应 （5） α-氢原子的卤代反应 9.4.2.2　羟基被取代的反应 羧酸分别与五卤化磷、五氧化二磷、醇和氨等试剂作用，可使羧基中的羟基分别被卤素（-X）、酰氧基 、烷氧基（-OR）及氨基（-NH2）取代而生成酰卤、酸酐、酯和酰胺等羧酸衍生物。 酯化反应中化学键的断裂方式： 酯化反应的反应机理(酰氧基断裂)： 羧酸分子间脱水生成酸酐： 9.4.2.3　羧基的还原 羧基中的碳在有机化合物中处于最高氧化态，还原较困难。在通常情况下，不易被化学还原剂所还原，但可以被特别强的还原剂如氢化铝锂还原成伯醇。 9.4.2.4 脱羧反应 羧酸分子中脱去羧基而放出二氧化碳的反应称为脱羧反应。 9.4.2.5 α-氢的反应 脂肪酸α-碳上的氢原子和醛、酮相似，由于羧基的影响而比较活泼，在一定条件下可被卤素取代。 9.6 羧酸衍生物的结构及化学性质 酰卤、酸酐、酯和酰胺的分子都具有酰基，而且酰基都直接与带有未共用电子对的原子或基团相连，分子中存在p-π共轭效应。 9.6.2.1 酰卤的化学性质 　　酰氯与水、醇及氨（胺）反应生成相应的羧酸、酯和酰胺。 　　金属有机试剂 (如RMgX、RLi等) 进攻酰氯的羰基，可生成相应的酮。如金属有机试剂过量，酮继续反应得到叔醇。 　　用催化氢化法和氢化铝锂都可把酰氯还原成醇。 9.2.3.2 酸酐的化学性质 　　与酰氯一样，酸酐同样能够发生水解、醇解以及氨（胺）解等反应。 　　酸酐与格利雅试剂在低温下反应生成酮，常用于酮的制备。 　　同酰氯一样，酸酐也可以被催化氢化或氢化铝锂等还原成醇。但二元酸酐（内酐）的还原比一元酸酐的还原要普遍得多，可用于二元醇的制备。 　　酸酐在碱性催化剂存在下，与芳香醛作用生成α、β不饱和芳香酸，称为Perkin反应。 9.2.3.3 酯的化学 　　酯的水解得到对应的羧酸和醇，水解反应只有在酸或碱的催化下才能顺利进行。 　　酯与氨或胺反应生成酰胺和醇，反应活性低于酰卤和酸酐的反应，一般需在碱性催化剂存在下和过量的氨或胺作用，通常仅用于一些比较特殊的酰胺的制备。 　　酯能与格利雅试剂等金属有机试剂反应得到醇。 　　酯催化加氢或用LiAlH4可还原为伯醇。由于羧酸较难还原，经常把羧酸转变成酯后再还原。 　　也可以在乙醚、苯等惰性溶剂中用金属钠还原酯，得到α-羟基酮。 (6) 克莱森酯缩合反应 　　酯分子中α-氢为酯基所活化，在某些碱性试剂的存在下，与另一分子酯失去一分子醇得到β-酮酸酯，称为克莱森（Claisen）酯缩合反应。。 　　乙酸乙酯在金属钠或乙醇钠的作用下，发生酯缩合反应，生成乙酰乙酸乙酯。 (7) 狄克曼缩合 　与二酮化合物发生分子内的羟醛缩合一样，二酯化合物也可以发生分子内的克莱森缩合，这种缩合被称为狄克曼(Dieckmann)缩合。