6 直线回归分析及其测量不确定度评定.pptVIP

一、 直线回归方程和相关系数计算(1) 理化分析测试常用仪器分析法，且大多数仪器分析法都是相对分析法。因此，在分析试样时，要求先用标准物质绘制标准曲线（工作曲线），才能测定试样中的被测物含量。其中直线回归是最常用且最简单的一种。用实验数据拟合直线，要求所观测的点与线上相应点的垂直距离之差的平方和最小，即最小二乘法。呈直线的标准曲线用下式表示： (1) 式中b是直线的斜率（回归系数），a是截距。 一、 直线回归方程和相关系数计算(2) 一、 直线回归方程和相关系数计算(3) 式(1)中b是直线的斜率(回归系数)，其意义是自变量x变化一个单位时，因变量y随之变化b个单位；a是截距，其意义是回归直线与y轴的交点到坐标原点的距离。各实验数据点可表示为（xi，yi）i=1,2,…,n。 误差方程可用残差vi表示为： 需要使残差平方和最小。 一、 直线回归方程和相关系数计算(4) 故须同时对a和b求偏导数并使其为零，得到联立方程为 式中， 首先用联立方程求解b 一、 直线回归方程和相关系数计算(5) 应用上式求解b会增加比较大的工作量，通常将上式变换为更易于数据处理的形式。注意到 ，上式的分子和分母可分别表示成 最后将lxx和lxy代入可以求解出b 用已经求得的b和 ， 求得截距a 一、 直线回归方程和相关系数计算(6) 同样可以计算相关系数r。现归纳整理得到如下的斜率b、截距a和相关系数r计算公式 1.1 斜率 (2) 1.2 截距 (3) 1.3 相关系数 (4) 一、 直线回归方程和相关系数计算(7) 1.4 y对x的回归直线 用计算得到的斜率b和截距a绘制的直线就是拟合得到的最佳直线，称为y对x的回归直线。显然，实验中测得的各实验点(xi，yi)并不完全落在该回归直线上，除非相关系数r＝1。相关系数r是个纯数，其绝对值通常大于0.99而很少小于0.90。相关系数r接近于＋1和－1时，一般应给出三位以上的有效数字。 y对x的回归直线方程可表示为 (5) 式中， 读作y-hat，表示是从回归直线上取得的与xi对应的yi计算值。 一、 直线回归方程和相关系数计算(8) 【例1】用分光光度法在某一波长下测定一系列的被测物品标准溶液，被测物品的浓度x和吸光度y如表1中第2栏和第3栏所示。求回归直线方程和相关系数r。为便于计算，将有关中间计算结果列于表1中。 用式(2)和表1的数据计算斜率b： 用式(3)和表1的数据计算截距a： 用式(4)和表1的数据计算相关系数r： 二、 斜率b和截距a的不确定度评定 用上述方法计算得到的标准曲线(工作曲线)可用于分析被测试样中的未知物含量，因此必须对其斜率b和截距a的不确定度进行评定。 2.1 回归的标准偏差s (6) 式中yi是相对于xi的测得值； 是当x = xi时用式（5）计 算得到的值，即从回归直线上取得的与xi对应的y值；n 为数据对(x，y)的数目。 式中的 是测得值y对拟合的回归直线上相应值之间的偏差平方和，与计算一组重复测量数据的标准偏差公式相似，故称其为回归的标准偏差，亦称为y-残差的标准偏差。 2.2 斜率b的标准偏差s(b)及其扩展不确定度Up(b) (a) 斜率b的标准偏差s(b) (7) 式中 是所有xi 的平均值。 (b) 斜率b的扩展不确定度Up(b) (8) 式中 tp 是选定置信水准 p (或显著性水平??1?p)时，根据自由度??n?2查 t-分布表所得到的t值。 2.3 截距a的标准偏差s(a)及其扩展不确定度Up(a) (a) 截距a的标准偏差s(a) (9) (b) 截距a的扩展不确定度Up(a) (10) 式中tp是选定