紫外-可见收光谱.ppt

基本原理 一、基本组成 general process 2.单色器 3.样品室 二、分光光度计的类型 types of spectrometer 光路图 紫外区的划分 光的吸收定律 朗伯—比耳定律数学表达式 透光度(透光率)T 摩尔吸光系数ε的讨论 物质对光的选择性吸收及吸收曲线 吸收曲线的讨论： 肩峰：吸收曲线在下降或上升处有停顿，或吸收稍微增加 或降低的峰，是由于主峰内隐藏有其它峰。 强带、弱带：ε104的吸收带为强带，ε1000的吸收带为弱带 6.2立体结构和互变结构的确定 七 紫外谱图提供的结构信息 （1）化合物在 220 - 800nm 内无紫外吸收，说明该化合 物是脂肪烃、脂环烃或它们的简单衍生物（氯化物、醇、醚、羧酸等），甚至可能是非共轭的烯。 （2）220-250nm内显示强的吸收（?近10000或更大），这表明K带的存在，即存在共轭的两个不饱和键（共轭二烯或?、? 不饱和醛、酮） （3）250-290nm内显示中等强度吸收，且常显示不同程度的精细结构，说明苯环或某些杂芳环的存在。 （4）250-350nm内显示中、低强度的吸收，说明羰基或共轭羰基的存在。 八 应用 1. 推断官能团 如果一个化合物在紫外区有强的吸收，表明它可能存在共轭体系，吸收波长越长，共轭体系越大。 2. 判断异构体 不同的异构体可能具有不同的紫外光谱，以此来判断属哪个异构体。 3. 推断分子结构 (可结合Woodward规则的计算结果) ②. 邻(间)二取代苯的紫外光谱 邻位或间位二取代苯的E2带的红移值近似两个取代基红移值之和, 即Δλ1+Δλ2 . -COOH的 Δλ1 :26.5 -OH的Δλ2 :7.0 Δλ1+Δλ2 = 33.5nm λmax估算值: 203.5+33.5=237.0nm 实测值:237.3nm λmax估算值: 203.5+33.5=237.0nm 实测值:237.5nm 旭并削匣口哟纸极染蛮缆峪簧岸谨模咏淬儒挨眨盲东舆炸薛翱克汁搪诱胀紫外-可见吸收光谱紫外-可见吸收光谱 ③. 具有苯羰基结构(R-C6H4-COX)化合物的λmax计算 o o m m p 仇嫁纲敏蝗捌绎尾怕脊乘闭赞臀稗得玻站戏驴曲巫肌黔疽杏衡枯需驮尧逸紫外-可见吸收光谱紫外-可见吸收光谱 母体羧酸 230nm P 位-NH2 取代 +58nm λmax计算值 288nm 实测值 288nm EtOH 例1: 例2: 母体烷基酮 246nm o位-OH 取代 +7nm o位烷基取代 +3nm λmax计算值 256nm 实测值 255nm EtOH P o o 惠硷铀拷狱尸耸滚操次奄茨山盲闽轮倡监绥滚敌苫昂张娘煤悠相霹纲致玄紫外-可见吸收光谱紫外-可见吸收光谱 例3: 例4: 母体烷基酮 246nm o位烷基取代 +3nm m位OCH3取代 +7nm P位OCH3取代 +25nm λmax计算值 281nm 实测值 278nm EtOH P o o m o m 母体烷基酮 246nm o位烷基取代 +3nm o位OH取代 +7nm m位Cl取代 0nm λmax计算值 256nm 实测值 257nm EtOH 莫弊抵咕镜嚼诸韭精呸啦梳价靛泡贞溯西姑郭缺脏蔡啼邱柜寻抢谅貉料武紫外-可见吸收光谱紫外-可见吸收光谱 稠环芳烃 稠环芳烃较苯形成更大的共轭体系，紫外吸收比苯 更移向长波方向，吸收强度增大，精细结构更加明显。 杂芳环化合物 五员杂芳环按照呋喃、吡咯、噻吩的顺序增强芳香性， 其紫外吸收也按此顺序逐渐接近苯的吸收。 呋喃 204 nm （ ε 6500） 吡咯 211nm （ ε 15000） 噻吩 231nm （ ε 7400） 衰嚏细责齿哼附战泉已靖衬狗珠