第六章逐步加成聚合物的生产工艺..pptVIP

* 第六章 思考题 1. 聚氨酯的定义和反应通式。 （教材P132） 2. 从分子结构进行分析说明为什么异氰酸酯具有很高的反应活性。（教材P132-133） 3. 简述一步法和两步法合成聚氨酯树脂的原理。 （教材P135-137） 4. 分别举例说明合成聚氨酯的原料异氰酸酯、多羟基化合物、扩链剂、催化剂的类型。（教材P138-146） 5. 从大分子结构方面阐述聚氨酯为什么会有广泛的应用和优异的性能。（教材P147） 6. 聚氨酯泡沫塑料的分类，其成泡原理是什么，发泡工艺有哪些。（教材P150-151、教材153-154） * (2) 有机锡类化合物:二丁基锡二月桂酸酯、辛酸亚锡等。 a. 采用“胺-有机锡”混合催化剂，调节链增长与发泡反应的速率。 (3) 混合催化剂 b. “协同效应”使催化效果比单一催化剂要提高很多。 (4)其他助剂 制备泡沫塑料中需要发泡剂、泡沫稳定剂等；聚氨酯橡胶需要防老剂、填充剂及硫化剂等。 两类催化制的相对活性 催化剂 浓度，% 对一NCO~RO 反应的相对活性 对一NCO~H2O 反应的相对活性 无 四甲基丁二胺 三亚乙基二胺 二丁基锡二月桂酸酯 辛酸亚锡 ___ 0.1 0.1 0.1 0.1 1.0 56 130 210 540 0 1.6 27 1.3 1.0 * 第四节 聚氨酯大分子结构与性能的关系 二元异氰酸酯+聚酯或聚醚多元醇 预聚体 a. 软、硬段化学组成、分子量大小及柔性链段比率。 b. R基团的化学组成。 c. 交联密度的大小、交联基团的类型。 PU结构与性能 交联PU 软段 硬段 1 * 生成的树脂非常坚韧，应用少。 (1)线型聚氨酯 二元异氰酸酯与短链二元醇 二元异氰酸酯与长链二元醇 具有弹性的高聚物 1. 聚氨酯的类型 * (2)嵌段型聚氨酯 利用聚酯或聚醚型HO—OH长链，先生成预聚体，再经扩链反应而得到聚酯或聚醚型嵌段的聚氨酯。 (3)交联型聚氨酯 二级交联型：某些极性基团的‘氢键’交联。 一级交联型：通过化学键进行交联。 * b. 内聚能：酯基的内聚能大于醚基，所以聚酯二元醇PU链间的作用力较大，耐热性、机械强度较高。 a. 光稳定性： ONC— R—NCO中的R为脂肪族链光稳定性好。 几种基团的内聚能 1. 2.聚氨酯的结构与性能关系 基团 内聚能，kJ/mol 基团 内聚能，kJ/mol —CH2— 2.85 —C6H4— 16.32 —O— 4.19 35.59 12.14 36.59 * c. 存在交联结构赋予PU分子一些独特的性能。 d. 耐热稳定性 耐热性次序为：酯、醚 脲、氨基甲酸酯 脲基甲酸酯 、缩二脲 基团 模型化合物的热分解 差热分析峰温℃ 脲 260 氨基甲酸酯 241 脲基甲酸酯 146 缩二脲 144 * 第五节 聚胺酯泡沫塑料 泡沫塑料是以树脂为基础，采用化学的或物理的方法在其内部产生无数小气孔而制成的塑料。 Mc值 ：体型结构大分子中交联点间的分子量的大小。 Mc↓，交联密度↑ ，泡沫塑料的硬度及机械强度↑。 1. 聚氨酯泡沫塑料的分类及应用 (1)分类 400~700~2500~20000 硬泡 半硬泡 软泡 * (2)应用 软泡主要用作衬垫材料，可代替泡沫乳胶。广泛使用于家具、火车、汽车及航空、包装、纺织品和各种泡沫衬垫，如坐垫、地毯衬垫及医药卫生、建筑及国防等方面。 硬泡其比强度高、质量轻、绝热和隔音性能优良，常用作热保温与夹心支持的材料。如冷藏设备、管道和贮罐绝热保温夹层，建筑、国防装方面的夹层材料。 半硬泡具有吸收冲击能的特性，主要用于防震缓冲方面的部件，大量用于车辆、飞机等方面。也可用作密封材料和能量吸收材料。 * (1)成泡原理 a. 泡沫的形成：在成泡剂的作用下，产生泡沫。 b. 泡沫的增长：新气体不断产生，泡孔膨大。 c. 泡沫的稳定：在泡沫增长阶段，气泡壁层变薄，要求聚合物有足够的分子量和交联。使用泡沫稳定剂。 2. 聚氨酯泡沫塑料合成原理 * a. 水 b. 低沸点卤代烃，受热气化产生气泡(物理方法)。 (2)成泡剂 (3)反应控制 聚合物形成的反应，如链增长、扩链及交联。 产生气体生成小泡，不断扩散与合并为大泡。 * (4)原料组成 a.异氰酸酯：TDI、MDI、PAPI b.聚醚或聚酯多元醇： c.催化剂：常用混合催化剂。 d.发泡剂：水或低沸点卤代烃。 软泡要求Mc值大，故须采用分子量较大的多元醇（f＝2-3）。 硬泡要求Mc值小，故须采用分子量较小的多元醇（f＝ 3-8）。 * e.泡沫稳定剂：降低原料各组分的表面张力，增加互溶性及稳定发泡过程，有利于得到均匀的泡沫微孔结构。 Si—O—C型 有机硅泡沫稳定剂 f.开孔剂：直链烃或脂环烃(如聚丙烯、聚丁二烯及液体石蜡等) 。 缓冲和吸音性能