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相场动力学Phase Field Kinetics Qing-Yu Zhang State Key Laboratory for Materials Modification by Laser, Ion and Electron Beams 介观尺度材料设计?? 相场动力学 有关材料相变的知识，如：材料的微观结构、拓扑结构、形态、以及微结构化学特性等方面的信息是材料性能预测的基础。 在微观结构的尺度上，研究关于平衡和非平衡相变现象、特别是研究液体-固体和固体-固体相变，已经成为现代材料科学研究中的最具挑战性课题。 介观尺度材料设计?? 相场动力学 相场模型是以热力学和动力学基本原理为基础而建立起来的一个用于预测固态相变过程中微结构演化的有力工具。 在相场模型中，相变的本质由一组连续的序参量场所描述。微结构演化则通过求解控制空间上不均匀的序参量场的时间关联的相场动力学方程而获得。相场模型对相变过程中可能出现的瞬时形貌和微结构不做任何事先的假设。 介观尺度材料设计?? 相场动力学 相场模型已经被广泛应用于各种扩散和无扩散相变的微结构演化研究。 析出反应 铁电相变 马氏体相变 应力相变 结构缺陷相变 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?化学势平衡条件 其中：?, ?, ?,?为合金相，A, B, C,?为元素组元。?Mi为M元素在合金相i中的化学势 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?通量密度 对于含有组元A,B和空位V的一维等温系统，则各种粒子的通量密度为： 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?通量密度方程 若不存在汇和源，则通量密度平衡方程和迁移率系数方程为 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Fick第一定律 根据迁移率的对称性Mij=Mji，在空位处于平衡状态的条件下，并忽略迁移率矩阵的非对角部分，由通量密度方程得到菲克第一定律： 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Fick第一定律 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Fick第一定律 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Fick第二定律 根据连续性方程，可以得到Fick第二定律： 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Ostwald ripening Ostwald ripening一词限指晶粒长大现象，在此用于多分散沉淀物中的竞争性长大现象。 Ripening现象对所有沉淀硬化合金的制造及其长期使用都是非常重要的。 Ostwald ripening的起点超越了成核阶段，一般把等温条件下的淬火过饱和态作为ripening的出发点。 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Ostwald ripening 通过基体各组元的平均浓度c0=c(R*)，结合其在沉淀物近表面的扩散分布，可以确定沉淀物微结构颗粒度分布的动态变化cM(R)。 晶粒长大现象存在于一级、二级相变过程以及液体中。如：过饱和合金脱溶，共晶、共析、包晶、包析相变，初级、次级枝晶生长等。 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Gibbs-Thomson方程 Gibbs-Thomson方程是理解生长和收缩现象的基础。可以将Gibbs自由焓分解成自由焓的贡献 G0和与界面面积相关焓的贡献Gs。 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Gibbs-Thomson方程 如果相互作用相中至少有一个是有序的，则Gs将与其取向有关。对于各向同性界面，则有： ?MP是界面能，AMP为球形沉淀物P与基体M之间的面积。 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Gibbs-Thomson方程 根据化学势与Gibbs自由焓的关系： 并做一定的简化处理，可以得到G-T方程： 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Gibbs-Thomson方程 G-T方程表明：在沉淀物表面附近，A原子的平衡浓度与实际半径的倒数成指数关系。 在实际的晶粒长大的过程中，存在一个临界半径R*。当R R*时，cM(R)c0，沉淀物收缩； R R*时，cM(R)c0，沉淀物生长； R= R*时，cM(R*)=c0，沉淀物保持恒定； 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?Gibbs-Thomson方程 G-T方程表明：只有沉淀物的体积超过临界体积后才能够析出。因此平均基体浓度是时间的函数，即： 介观尺度材料设计?? 相场动力学 扩散相变理论?LSW理论 LSW(Lifshit