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例: 乙醇水体系的蒸馏分离 1. 影响相对挥发度的因素: 温度升高, α略有减小,但变化不大。 加压,温度升高, α略有减小,可利用较低品味的冷却剂使蒸汽冷凝,或便于利用蒸汽冷凝时热量 减压,温度降低, α略有增大,但利用减压蒸馏主要是降低温度后可减少热敏物料降解或聚合的损失。 讨论: 1.平衡蒸馏及简单蒸馏产生的汽液相组成服从 当为泡点液体进料时,xe=xF 练习 一操作中的常压连续精馏塔分离某混合液。现保持塔顶馏出液量D、回流比R、进料状况(F、xF、q)不变,而减小操作压力,试分析xD、xW如何变化? 解: ①精馏段操作线斜率↑,精馏段分离能力↑,馏 出液组成xD↑;提馏段操作线斜率↑,提馏段分离能力↓,残液组成xW↑;若操作线斜率不变,进料状态不变,并不能说明组成不变,此时应综合全塔情况进行判断; ②对各种情况可触类旁通;对流量L、L’、V、V’、D、W可用物料衡算分析其变化趋势,而组成xD、xW通常无法利用物料衡算式判断,可结合相图、操作线斜率的变化情况及塔板数不变条件进行判断; ③在判断出xD、xW的变化趋势后,可用全塔物料衡算进行检验是否正确。 例3 操作型计算 如图所示的精馏塔由一只蒸馏釜及一层实际板组成。料液由塔顶加入,进料热状况参数q=1,xF=0.20(摩尔分率,下同)。今测得塔顶易挥发组分的回收率为80%,且xD=0.30,系统相对挥发度为3.0。试求: (1)残液组成xw; (2)该层塔板的液相默弗里板效EmL。 设蒸馏釜可视为一个理论板。 操作型问题举例 q=1,xF=0.20 xD=0.30 ?=80% ?=3.0 操作型问题举例 解:(1)残液组成xw y1 xF x1 yw 操作型问题举例 (2)该层塔板的液相默弗里板效EmL 操作型问题举例 例4 某连续操作精馏塔如图所示,已知料液摩尔组成xF=0.2,料液以饱和液体状态直接加入塔釜,塔顶设全凝器,全塔共两块理论板(包括塔釜),塔顶摩尔采出率D/F=1/3,回流比R=1,泡点回流,此条件下物系的相平衡关系可表示为y=4x,试计算xW=? 操作型问题举例 xF=0.2 D/F=1/3 R=1 饱和液体 操作型问题举例 说明: 对这种xD、xW均未知的操作型问题,通常需联立全塔物料衡算式和逐板计算法求解; 2. 若x-y平衡关系不为直线,逐板计算法得到的xD、xW 较复杂, 假设xD,由全塔物料衡算求出xW,并由逐板计算法求出xW’, 若xW’ xW,则重新假设较小xD,直至xW’≈ xW。 P102 :例10-15 这时可考虑试差法。 §10.4 其他蒸馏方式 一.水蒸汽蒸馏 定义:将水蒸气直接通入不溶于水的物系进行蒸馏。 不互溶物系的沸点比任一纯组分的沸点均低 例:常压下,水的沸点:100℃; 苯的沸点:80.1℃水—苯混合物的沸点:69.5℃ A与水不互溶 直接蒸汽加热精馏与水蒸汽蒸馏的区别: 直接蒸汽加热的精馏过程用于互溶的水溶液,水蒸汽蒸馏过程用于不互溶的溶液。 §10.4 其他蒸馏方式 前者中的水蒸汽主要为加热剂,而后者既是加热剂、又是带出剂。 用水汽降低精馏温度的代价是: 消耗水汽作为带出剂; 相应增大塔径和冷凝器负荷; 由于多了水汽这一惰性组分,对传质起阻碍作用,而需要较多的塔板或较高的填料层。 §10.4 其他蒸馏方式 二.间歇精馏操作方式:恒回流比;恒馏出液组成与简单蒸馏相比: 相同点:均为不稳定操作; 不同点:简单蒸馏为单级蒸馏操作;间歇精馏可有多级,有精馏段,无提馏段。 §10.4 其他蒸馏方式 适用于小批量生产 1.恒回流比操作 保持回流比恒定,而馏出液浓度逐渐降低。 图10-37 2.恒馏出液组成操作 图10-38 保持馏出液浓度恒定,但相应不断增大回流比。 §10.4 其他蒸馏方式在被分离的混合液中加入第三组分,以改变原混合物组分间的相对挥发度,从而用精馏将它们分离。 三.特殊精馏 0 1 1 §10.4 其他蒸馏方式在对于存在恒沸物或相对挥发度等于1的液体混合物需用方法分离,基本原理为。 (常用于处理恒沸液) (常用于处理各组分沸点差别很小的溶液)1. 恒沸精馏 原理:在混合液中加入第三组分(恒沸剂或夹带剂),形成新的最低恒沸物。 恒沸物从塔顶蒸出,纯组分从塔底蒸出 乙醇从塔底排出,水被苯从塔顶带出。 §10.4 其他蒸馏方式 恒沸剂的选择原则: P110 2.萃取精馏 原理:向混合液中加入溶剂(又称萃取剂),与恒沸精馏不同的是萃取剂不与原料液中任何组分形成恒沸物,通过与原溶液中各组分的不同作用改变其相对挥发度。 第三组分的沸点比其他组分高得多,从塔底排出 萃取剂能显著改变苯的饱和蒸汽压,而对环己烷影响不明显,使苯从易挥发组分变为难挥发组分 §10.4 其他蒸馏方式 3
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