第10章醌类化合物解说.ppt

第10章 醌类化合物 醌类化合物 概 述 醌类化合物 一、结构类型 一、结构类型 一、结构类型三种可能结构，但天然的萘醌仅有α-萘醌一、结构类型包括邻菲醌和对菲醌两种。 一、结构类型包括：蒽醌，氧化蒽酚，蒽酚，蒽酮及蒽酮的二聚体。 一、结构类型 1.单蒽核类天然蒽醌以9,10-蒽醌最为常见。1,4,5,8位为α位2,3,6,7位为β位9,10位为meso位 一、结构类型 其中羟基蒽醌分为两类：大黄素型和茜素型。一、结构类型 2. 氧化蒽酚衍生物 一、结构类型 3. 蒽酚和蒽酮衍生物 一、结构类型 4. 二蒽酮衍生物可看作是两分子的蒽酮脱去一分子氢后相互结合而成。又分为中位连接(C10-C10’)和α位(C1-C1’或C4-C4’)相连。一、结构类型 5. 萘骈二蒽酮衍生物醌类化合物 二、醌类化合物的理化性质酸性 （1）苯醌和萘醌的醌核上的羟基酸性类似于羧基； （2）萘醌和蒽醌的苯环上的羟基酸性：β-羟基 α-羟基 二、醌类化合物的理化性质 2. 颜色反应: 醌类化合物 三、醌类化合物的提取和分离 (一) 提取方法:一般选用甲醇或乙醇为溶剂，可同时将游离态和成苷的蒽醌类化合物从药材中提取出来，浓缩后再依次用有机溶剂提取（多用索氏提取法），可根据极性大小不同进行初步分离（如将苷和苷元分开）。　 三、醌类化合物的提取和分离 醌类化合物 四、醌类化合物的光谱特征五、醌类化合物的光谱特征 （二）IR主要是苯环、羰基和羟基的特征。 一般范围：羟基 OH3600～3100 cm-1羰基 C＝O 1675～1653 cm-1苯环 Ar1600～1480 cm-1 五、醌类化合物的光谱特征 （三）NMR 四、醌类化合物的光谱特征1,3,5-三羟基-6-甲基蒽醌 甲基处于羟基的邻位,受其影响 较大 2.16ppm 1,3,5-三羟基-7-甲基蒽醌 甲基处于羟基的间位,受其影响 较小 2.41ppm 四、醌类化合物的光谱特征 （四）MS蒽醌的质谱特征是相继失去二分子CO碎片，形成m/z 180(M-CO)及152(M-2CO)的强峰，并在m/z 90及76出现较强的双电荷离子。 四、醌类化合物的光谱特征如单羟基蒽醌和二羟基蒽醌分别失去三个CO和四个CO碎片而具有m/z 140与128的强峰。蒽醌的甲基取代物在裂解时，常伴随分子重排与环扩张，形成具有很高稳定性的m/z 139峰。 一、单选题 1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）DE 2．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ c） A. 苯醌类B. 萘醌类C. 菲醌类D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类 3．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（ b ） A．带1个α- 羟基蒽醌 B．有1个β-羟基蒽醌C．有2个α- 羟基蒽醌 D．1，8二羟基蒽醌E．含有醇羟基蒽醌 4．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有 （b ） A.香豆素B.蒽酮苷C.黄酮苷D.皂苷E.强心苷 5．芦荟苷按苷元结构应属于（ b） 6．中药紫草中醌类成分属于（a ） A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类E. 二蒽醌类 7．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ c） A．一个苯环的β-位 B．苯环的β-位 C．在两个苯环的αD．一个苯环的α或β位 E．在醌环上 8．番泻苷A属于（c ） A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物 9． 10． 11．下列化合物酸性最强的是（ a ） A．2，7-二羟基蒽醌B．1，8- 二羟基蒽醌C．1，2 - 二羟基蒽醌 D．1，6-二羟基蒽醌E．1，4-二羟基蒽醌 12．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（ bc ）A．1，8-二羟基蒽醌B．1，4-二羟基 蒽醌C．1，2-二羟基蒽醌 D．1，6，8-三羟基蒽醌E．1，5-二羟基蒽醌 13．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ b ） A．菲格尔反应 B．无色亚甲蓝试验 C．活性次甲基反应 D．醋酸镁反应E．对亚硝基二甲基苯胺反应 14．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（ c ） A. 羟基蒽酮类B. 蒽酮类C. 羟基蒽醌类 D. 二蒽酮类E. 羟基蒽酚类 15．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ a ）ABCDE 16．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为a（ ） 17．能与碱液反应生成红色的化合物是（ e） A.黄芩素 B.香豆素 C.强心苷 D.皂苷 E.大黄素 18．茜草素型蒽醌母核