胶体化学第三章1.ppt

胶体与界面化学 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 2. 热力学第二定律 第三章 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 3. 溶液和相平衡 * * 2.8 热力学函数间的一些重要关系式 2.8.1 热力学基本公式 1. 定义式 F ?U ?TS G ?H ?TS H ?U ?pV G ?F ?pV将热力学第一定律应用于封闭体系只做体积功的可逆过程，有 (?QR=TdS，?W= ?pdV) U=U（S，V） （2.8.1） (1) 注意： 虽然在推导上式时用到可逆条件，但由于公式中的物理量都是体系的性质，均为状态函数，其变化值仅决定于始、终态。因此，从状态(1)到状态(2)时的可逆和不可逆过程上式皆成立，只是在可逆过程中的 TdS 才代表体系吸收的热 ?Q，pdV 才代表体系对环境所作的体积功。 适用条件：组成恒定、只作体积功的封闭体系。（纯状态变化的任何过程。 ） dH =dU ?pdV ?Vdp 将(2.8.1)式代入得 H=H（S，p） （2.8.2） dF =dU ?TdS ? SdT (2) (3) 将(2.8.1)式代入得 （H =U ?pV） （F =U ?TS） (4) dG =dH ?TdS ? SdT 将(2.8.2)式代入得 G=G（T，p） （2.8.4） F=F（T，V） （2.8.3） （G =H ?TS） 2. 热力学基本公式 （1） （2） （3） （4） 适用条件：组成恒定、只作体积功的封闭体系。 （纯状态变化的任何过程。相变和化学变化的可逆过程。 ） U=U（S，V） H=H（S，p） F=F（T，V） G=G（T，p） 特性函数 特征变量 3. 对应系数关系式 （2.8.5） （2.8.6） （2.8.7） （2.8.8） 1. ΔG随温度的变化 对于恒温过程 （2.8.9） （2.8.10） （2.8.11） 式(2.8.10)~(2.8.11)均称为吉布斯—亥姆霍兹方程若已知?H与温度T的函数关系，或已知Cp与T的函数关系，代入吉布斯—亥姆霍兹方程即可通过积分得到?G与温度T的函数关系式，进而求出任一温度T时的?G 。 2. ΔG随压力的变化 对上式移项积分得若已知?V与压力p的函数关系，则可求不同压力下的?G 。 例1、2：教材p60。 7、已知标准大气压下25℃时反应 2SO3（g）3SO2 (g) + O2 (g) 的?rGm? =140.00 kJ.mol-1，?rHm? =196.56 kJ.mol-1，设反应的?rHm?和温度无关，求反应在600℃时的?rGm?。 3.513×103 -395.410 2.4388 C（金刚石） 2.260×103 -393.514 5.6940 C（石墨） ρ/(kg.m-3) ?cHm?（298K）/(kJ.mol-1) ?Sm?（298K）/(J.mol-1.K-1) 物质 求标准大气压下25℃时石墨变成金刚石的?rGm?，并判断过程是否自发？ 加压能否使石墨变成金刚石？如果可以那么在25℃时需要加多大的压力？ 8、已知标准大气压下25℃时的以下数据 2.8.2 麦克斯韦关系式 Z的全微分为 二阶偏导数与求导次序无关 由热力学基本公式得 ——麦克斯韦关系式 （2.8.14） （2.8.15） （2.8.16） （2.8.17）利用麦克斯韦关系式可以用实验易于测定的偏微商，如，来代替那些不易由实验直接测定的偏微商，如。 (1) 求 U~V 关系 (2) 求 H~p 关系 (3) 求 S~V 关系 (4) 求 S~p 关系 (5) 求 Cp~p 关系 (6) 求 CV~V 关系 例3：教材p62。 气态溶液 固态溶液 液态溶液 非电解质溶液 电解质溶液 溶液广义地说，两种或两种以上物质彼此以分子或离子状态均匀混合所形成的体系称为溶液。溶液以物态分可分为气态溶液、固态溶液和液态溶液。根据溶液中溶质的导电性又可分为电解质溶液和非电解质溶液。 本章主要讨论液态的非电解质溶液。 溶剂和溶质如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，一般称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合