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第章 氧化—还原反应 教学内容 1氧化—还原反应的基本概念及方程式的配平。 2电极电势。〈原电池；能斯特方程；电动势与自由能的关系。〉 3电极电势的应用。〈计算电动势；判断反应进行的方向；选择氧化剂还原剂；求平衡常数和溶度积常数。〉 4元素电势图的应用。 氧化—还原反应的基本概念及方程式配平 氧化数 1970年国际化学联合会规定: 氧化还原反应是指元素有氧化数变化的反应。例如下列反应： 在反应中氧化数降低的物质Cl2 为氧化剂；氧化数升高的物质KI为还原剂。还原剂在反应中发生氧化反应，自身被氧化，氧化剂在反应中发生还原反应，自身被还原。所以氧化和还原必然同时发生。 1．氧化数法 以氯酸与磷反应为例，说明用氧化数法配平氧化还原反应式的步骤： (1)写出基本反应式 HClO3 + P4 → HCl + H3PO4 (2)找出氧化剂中原子氧化数降低的数值和还原剂中原子氧化数升高的数值。 (3)调整系数，使氧化数升高的总数等于氧化数降低的总数。 (4)在氧化剂和还原剂的化学式前，各乘以相应的系数。并使方程式两边相应的原子数相等。 10HClO3 + 3P4 →10 HCl + 12H3PO4 (5)配平反应前后氧化数未发生变化的原子数。首先检查反应方程式两边的氢原子数目，找出参加反应的水分子数。最后核对氧原子数。 由于右边多36个氢原子和18个氧原子，左边应加18个水分子，得到配平了的氧化还原方程式。 10HClO3 + 3P4 + 18H2O →10 HCl + 12H3PO4 2．离子—电子法 离子—电子法和氧化数法配平的原则相似。它的原则是在氧化还原反应中，得失电子数相等。以高锰酸钾与盐酸作用为例来说明离子-电子法的配平步骤。 (1)先将反应物的氧化还原产物，以离子形式写出。 MnO4- + Cl- → Mn2+ + Cl2 (2)将这个反应式分为两个半反应，一个被氧化；一个被还原。 C1- → C12 (氧化) MnO4- → Mn2+ (还原) (3)分别配平两个半反应式的原子数，然后配平电荷数 2C1- → C12 + 2e MnO4- +8H+ + 5e → Mn2+ + 4H2O (4)合并半反应方程式。并使还原反应得电子致等于氧化反应中失电子数。 规律1：凡是反应物中氧原子多于产物氧原子，在酸性介质中，反映物种加H+结合氧原子，相应生成水。在中性或弱碱性介质中，在反应物中加水结合氧原子，相应生成OH-.。 规律2：凡反应物氧原子数少于产物时，在酸性或中性介质中，一般在反应物中加水供氧原子相应生成H+;zaijianxingjiezhizhong，则加OH-以提供氧原子生成水。 电极电势 原电池 原电池是将氧化还原反应的化学能直接转变为电能的装置。 原电池由2个半电池组成，负极失电子被氧化，正极得电子被还原。例如Cu—Zn原电池中的反应如下： 锌电极：氧化反应 Zn → Zn2+ + 2e 铜电极：还原反应 Cu2+ +2 e → Cu 电池反应：氧化还原反应 Zn + Cu2+ ＝ Zn2+ + Cu 以铜锌原电池为例，将各种术语及表示方法列表如下： 电极名称 负极 正极 电极反应 Zn=Zn2++2e（氧化反应） Zn（还原剂） Cu2++2e=Cu（还原反应） Cu2+（氧化剂） 电池反应 Zn +Cu2+= Zn2++ Cu（氧化还原反应） 电极电势 Ezn2+/Zn ECu2+/Cu 电池电动势 电池符号 ε=E（+）--E（-）；ε= ECu2+/Cu-- Ezn2+/Zn （一）Zn|Zn2+（1M）‖Cu2+（1M）|Cu（+） 原电池的表示方法-)Zn|Zn2+ (C1) ‖ Cu2+ (C2)|Cu(+. “|”表示液-固相有一界面； “‖”表示盐桥. 在有气体参加的电池中还要标明气体的压力，溶液要标明浓度。一般情况下，把负极写左边，正极写右边。 原电池一般由两个半电池组成。每一半电池由还原态物质和氧化态物质组成，称电对。一般把氧化态写在上，还原态写在下，如： Cu2+ /Cu， Zn2+ / Zn。思考题：P62 1、2 布置作业：p63 1二、电极电势 电极电势是如何产生的？当把金属置于其盐溶液中时，便存在两种趋势： (I)为金属正离子的溶解趋势； (II)为溶液中金属正离子沉积的趋势。 当这两种趋势达到动态平衡时，无论第(I)种趋势大于第(II)种趋势或是小于第(II)种趋势，金属与它的盐溶液间都会形成双电层，这种双电层产生电极电势。 如何测定电极电势的数值，电极电势的