无机化学第12章课件.pptVIP

* 第12章 配位平衡 12-1 配合物的稳定常数 12-2 影响配合物在溶液中的稳定性的因素 12-3 配合物的性质 作业： 12-1，12-2，12-3，12-5，12-7，12-9 12-1 配合物的稳定常数 12-1-1 稳定常数和不稳定常数 12-1-2 配离子的逐级稳定常数 12-1-1 稳定常数和不稳定常数 1. 解离反应和不稳定常数 ① 解离反应的本质 配离子在水溶液中与水分子发生配体交换反应，分步进行。 [Cu(NH3)4]2+ ????? Cu2+ + 4NH3 总的解离反应 省略水合离子的配体——H2O ② 解离反应的平衡常数 解离反应的平衡常数：配离子的不稳定常数 [Cu(NH3)4]2+ ????? Cu2+ + 4NH3 K不稳 2. 生成反应和稳定常数 生成反应的平衡常数：配离子的稳定常数。 Cu2+ + 4NH3 ??????? [Cu(NH3)4]2+ K稳 3. K稳和K不稳的关系 K稳=1/K不稳 K不稳=1/K稳 4. 稳定常数的应用 ①比较同类配合物的稳定性 i [Cu(NH3)4]2+的稳定常数为4.8 ×1012， [Zn(NH3)4]2+的稳定常数为5 ×108。 这两种配离子哪种更稳定？ ii [Cu(NH3)4]2+的稳定常数为 4.8 ×1012 [Ag(NH3)2]+的稳定常数为 1.1 ×107 这两种配离子哪种更稳定？ 例如: [Ag(CN)2] - K q稳=1021.1， [Ag(S2O3)2]3- K q稳=1013.46 [Ag(NH3)2]+ K q稳=107.05， 稳定性顺序为： [Ag(CN)2] - [Ag(S2O3)2]3- [Ag(NH3)2]+ ② 配合物溶液中有关离子浓度的计算 [例]：10 mL 0.2 mol·L-1 AgNO3 与10mL1.0 mol·L-1 NH3·H2O 混和，(K稳= 1.1 ×107) [Ag+]=? 解： Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ 反应前 0.10 0.50 0 反应后 0 0.50?2×0.10 0.10 平衡 x 0.30+2x ? 0.3 0.10-x ? 0.1 = 1.1×107 [Ag+] = x = 1.0×10?7 mol·L-1 [NH3][Ag+]！ [Ag(NH3)2]+ [Ag+] [NH3]2 ③沉淀与配离子之间转化反应的计算 多重平衡：配合物-沉淀之间的转化 [Ag(NH3)2]++Br ?=AgBr(s)+2NH3 K转= = AgBr(s)+2NH3=[Ag(NH3)2]++Br? K转= K稳Ksp,AgBr AgBr(s) + 2S2O32- = [Ag(S2O3)2]3? + Br? K转=K稳?Ksp [NH3]2 [Ag+] [Ag(NH3)2][Br-] [Ag+] 1 K稳Ksp,AgBr Ksp 1.8?10-10 5.4?10?13 8.5?10?17 1.1?10?49 AgCl AgBr AgI Ag2S 5.1?102 1.7?105