第2章光学分析法导论..pptVIP

实例： 钠原子的光谱项符号 32S1/2； 表示钠原子的电子处于n=3，M =2(S = 1/2)，L =0， J = 1/2 的能级状态（基态能级）； 　拉曼散射是入射光子与溶液中试样分子的非弹性碰撞，发生能量交换，产生了与入射光频率不同的散射光。这种散射光谱称为拉曼光谱。 作业p15 3, 5 * * 第二章 光学分析法导论 第一节 电磁辐射 第二节 原子光谱和分子光谱 第一节　电磁辐射 　 电磁辐射具有波粒二象性。 （一）波动性　 一、电磁辐射的性质 （二）微粒性 根据量子理论，电磁辐射是在空间高速运动的光量子流。用能量(E)来表征 普朗克方程将电磁辐射的波动性和微粒性联系在一起。 E＝hν ＝h·c / λ c：光速3.0×1010cm ·s-1；λ：波长(cm)； ν：频率(Hz或s-1)；σ：波数(cm-1) ； E ：能量(ev或J)； h：普朗克常数6.63 ×10-34J ·s或４.136 ×10-15ev.s λ =1 / σ 电磁辐射的波动性表现为电磁辐射的衍射（绕障碍物）和干涉（光的叠加或抵消）现象。 ? 光的波动性 磁场 传播方向 电场 电磁波用频率 波长和波数等波参数来表征 波长λ指相邻两个波峰或波谷之间的距离 波数σ是1cm内波的数目，波长的倒数 频率ν为1s内电磁场振荡的次数。c/λ 表2-1 电磁波谱区 分子振动能级 1.7~0.5 0.5 ~0.025 0.78~2.5 μm 2.5~50 μm 近红外区 中红外区 原子的电子能级或 分子的成键电子能级 6.2~3.1 3.1~1.7 200~400nm 400~780nm 近紫外区 可见光区 内层电子能级 2.5 ×105~1.2 ×102 1.2 ×102~6.2 0.005~10nm 10~200nm X射线区 远紫外区 分子转动能级 2.5 ×10-2~1.2 ×10-4 1.2 ×10-4~1.2 ×10-7 50~1000 μm 0.1~100cm 远红外区 微波区 电子自旋能级或核自旋能级 1.2 ×10-7~1.2 ×10-9 1~1000m 射频区 原子核能级 ＞2.5 ×105 ＜0.005nm r射线区 能级跃迁类型 光子能量/eV 波长范围 波谱区 二、电磁波谱 电磁辐射按照波长（或频率、波数、能量）大小的顺序排列 高能辐射区 中能辐射区（光学光谱区） 低能辐射区（波谱区） 第二节 原子光谱和分子光谱 根据光谱产生的机理，光学光谱可分为原子光谱 和分子光谱。 一、原子光谱 原子光谱产生于原子外层电子能级的跃迁。 线状光谱 （一）核外电子的运动状态 原子外层有一个电子时， 原子核外电子的运动状态可由四个量子数来描述： 主量子数 n(电子层数)；角量子数 l（轨道形状）；磁量子数 m（伸展方向）；自旋量子数 s（电子自旋）。 发生跃迁的电子一般为价电子。 （二）光谱项 原子外层有多个电子时，由于核外电子之间存在着相互作用，这时原子的能量状态要用以主量子数n 、总轨道角量子数L、总自旋量子数S、内量子数J 为参数的光谱项或光谱支项来表征。 n= 1, 2, 3, 4…… l= 0, 1, 2, 3……(n- 1) 符号：s, p, d, f…… m=0, ±1, ±2,……±l S=±1/2 主量子数n　　决定电子的能量和电子离核的远近。 总轨道角量子数L　其数值为外层价电子角量子数l的矢量和，即 L = ? li 各外层价电子角动量的相互作用，按照一定的方式偶合成原子总的量子化轨道角动量，对于具有两个价电子的原子，可取下列数值： L=| l 1+ l2 | ， | l 1+ l2 -1|，······，| l 1 - l2 | 分别用S，P，D，F ······， 表示: L=0，1，2，3，······， 例：碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s)2(2p)2， 两个外层2p电子： l 1=l2 =1； L=2，1，0； 总自旋量子数S ： 各价电子自旋角动量偶合后所得总自旋角动量的量子数。 S=∑si 如２个价电子 　　　　　 S=1/2+1/2=1 S=1/2+(-1/2)=0 如３个价电子 S=1/2+1/2＋1/2=3/2 S=1/2+(-1/2) +1/2=1/2