06实际气体的性质及热力学一般关系式概论.ppt

第六章 实际气体的性质及热力学一般关系式 第六章 实际气体的性质及热力学一般关系式 一 对应态原理 对应状态：不同气体所处状态对比态参数Pr，vr，Tr 都分 别相同，则气体处于对应状态。临界状态的所有气体均处 于对应状态。 本 章 小 结 第一 ds 方程 类似可得 第二 方程 第三 方程 6-6 热力学能、焓和熵的一般关系式 6-6 热力学能、焓和熵的一般关系式 讨论： 1）三个ds 方程可用于任意工质 如理想气体 2）cp 实验测定较易，所以第二ds 方程应用更广 6-6 热力学能、焓和熵的一般关系式 二 热力学能一般关系式 将前面三个ds方程代入此时可得： 此式常用 其它两式请自己推出。 三 焓的一般关系式 同样 此式常用 其它两式请自己推出。 6–7 比热容的一般关系式 研究比热容一般关系式的目的： 1）s、u、h 的微分方程中均含有 cp、cV ； 2）利用较易实验测量的 cp 计算 cV ； 3）利用由实验数据构造的 cp 导出状态方程。 一 比热容与 p、v 关系 二阶混合 偏导数相等 讨论： 1）若已知气体状态方程f (p,v,T)=0，只需测得该数据在某一足够低压力时的cp，可据式（A）计算任意压力 p 时的 cp 大大减少实验工作量。因为定温下积分（A）式 其中若 p0 足够小，cp 0 即为理想气体定压比热容，只是温度的函数，右边积分即可得任意压力下cp 无需实验测定。 2）利用 cp= f (T, p) 数据，求 ，然后对 T 两次积分，结合少量 p、v，T 数据可确定 f ( p,v,T)= 0 3）利用式（A）或式（B），可确定已有数据精度。 传 热 学 Heat Transfer 本章基本内容 （1） 确定 与可测参数（ p, v, T, cp )之间的关 系，便于编制工质热力性质表。 （2） 确定 与 p, v, T 的关系，用以建立实际气体状 态方程。 （3） 确定 与 的关系，由易测的 求得 。 （4） 热力学微分关系式适用于任何工质，可用其检验已有图表、状态方程的准确性。 实际气体性质的研究方法： (了解，为更好地应用) 实验研究法：实验数据+热力学一般关系式 理论研究法：从物质的微观结构出发，修正理想气体的结果。如范式方程。 两者都离不开实验，也离不开理论分析。 6–1 理想气体状态方程用于实际气体偏差 理想气体 实际气体 Z 称为压缩因子 1 =1 1 氢不同温度时压缩因子 与压力关系 对理想气体，Z=1；但对实际气体，Z是变值，不一定等于1，表示对理想气体的偏差程度。 Z=Z( p,T )是状态参数。因为 p、v、T 中只有两个是独立的。 Z 的意义：在 p、T 状态下，理想气体比容为vi，实际气体 为v，则有： 故： Z 是在相同 p，T 条件下，实际气体的比容与理想气体的比容之比。 6–1 理想气体状态方程用于实际气体偏差 Z 1 p 同样温度下(如0℃) ，不同气体 p Z 1 -70℃ -25℃ 50℃ 同一气体，不同温度 通过实测数据画实际气体 Z-p 图： Z = Z( p,T )，固定T，则 Z = Z( p )，可画出定温线。 6–1 理想气体状态方程用于实际气体偏差 产生上述偏差的原因：忽略了分子体积和分子间力的作用。 p Z 1 （1）当 p 0，V ∞，分子间力和体积忽略，Z 1，接近理想气体； （2）当 p 增大时，V 减小，分子间引力起作用，使 V 进一步减小，Z 线下降； （3）当 p 进一步增大时，分子间斥力起作用，阻止 V 减小，Z 线开始上升； （4）当 p 再增大时，分子间斥力和体积同时起作用，V 更不易减少，Z 增大。 6–1 理想气体状态方程用于实际气体偏差 结论： （1） pV = RgT 用于实际气体有不同程度的偏差； （2）实际气体能否处理为理想气体，不仅取决于实际气体的种类，还取决于所处状态。 　如常温常压下：O2、N2、Air 等可以看作理想气体，偏差可接受，但CO2不行（实测发现的，非纯理论分析） 。 （3）必须修正 pV = RgT，或建立实际气体的状态方程，压缩因子是一种修正，pv = ZRgT 可以使用。 6–1 理想气体状态方程用于实际气体偏差 6-2