7.6-固体的结构与性质概论.ppt

7.6 固体的结构与性质 7.6.1 晶体和非晶体。 7.1.1 晶体的特征： 1 有固定的几何外形； 2 有固定的熔点； 3 有各向异性。 晶体的类型-----粒子种类及粒子间结合力 过渡型晶体 层状结构晶体 7.6.2?? 离子晶体及其性质 1 离子晶体的特征和性质 2 离子晶体中最简单的结构类型 3 配位数与 r +/ r－ 的关系 4 离子晶体的晶格能(U) 1）离子正电荷数越大，半径越小，极化作用越强。 1、离子的极化和变形能力 阳离子----极化力 阴离子---变形性(离子可以被极化的程度) 1）电子层结构相同，负电荷数越大，变形性越大，阴离子的半径越大，变形性越大 如 O2- ?F- F-Cl-Br-I- 实际晶体的缺陷 1、缺陷产生的原因——热震动 杂质 2、 缺陷定义——实际晶体与理想晶体相比有一定程度的偏离或不完美性， 把两种结构发生偏离的区域叫缺陷。 3、研究缺陷的意义——导电、半导体、发色（色心）、发光、扩散、烧结、固相反应………。（材料科学的基础） 4、 缺陷分类——点缺陷、线缺陷、面缺陷 点缺陷 一、类型 A 根据对理想晶体偏离的几何位置来分，有三类 非整比化合物及其应用 7.6.3 离子极化对物质结构和性质的影响 （1）键型改变 熔点 沸点 溶解性降低 ② 晶型改变 AgCl AgBr AgI r+/r- 0.695 0.63 0.58 理论上晶型 NaCl NaCl NaCl 实际上晶型 NaCl NaCl ZnS 配位数 6 6 4 ③ 性质改变 例如:溶解度 AgCl AgBr AgI NaCl 易溶于水，CuCl 难溶于水 AgF AgCl AgBr AgI 白 黄 红 颜色加深 + － - + + - + - + - + - + 未极化 使负离子变形 使正离子变形 负离子变形加剧 负离子被正离子极化产生的诱导偶极, 又 诱导变形性大的正离子产生诱导偶极，正离子的 诱导偶极又加强了对负离子的极化，使负离子的 诱导偶极增大，这种效应叫附加极化。 极化结果 7.6.4 离子的附加极化----相互极化 既考虑阳离子对阴离子的极化，又考虑阴离子对阳离子的极 化，总的结果称相互极化 。 7.6.4 离子的附加极化----相互极化 讨论 Zn I2 Cd I2 Hg I2 三者的离子极化问题 Hg 2 + 的变形性最大。 相互极化的总结果是 Hg I2 最大。 正确结论： Zn I2，Cd I2，Hg I2 从左到右，熔点、溶解度降低 结论：阳离子为 Pb 2 +，Ag +，Hg 2 + 等18e或（18+2）e构型时，要注意用相互极化解释问题。 当正负离子混合在一起时，主要考虑正离子的极化力，负离子的变形性，但是18e或（18+2）e构型的正离子(Ag+, Cd2+ 等)也要考虑其变形性。 满带 导带 禁带 2p 能带中无电子-----------空带。 ■ 1、金属锂的能带结构 能带理论的“化学上处理”--采用分子轨道理论，将这种处理方法扩展到无限的三维结构。 7.4?? 金 属晶体 空能级 电子占 用能级 a 导体 空带 禁带 满带 b 半导体 空带 禁带 满带 c 绝缘体 2. 导体、半导体和绝缘体的能带模型示意图 满带 空带 导体----104-106 S cm-1 半导体----103-10-3S cm-1, 绝缘体----10-4-10-20S cm-1 ■3.金属的物理性质 金属光泽 电子在能带中跃迁，能量变化的覆盖范围相当广泛。放出各种波长的光，故大多数金属呈银白色 延展性 受外力时，金属能带不被破坏。