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低温熔盐法制备高纯铬 　　摘 要：采用低温熔盐体系将三氯化铬电解制备高纯铬。KCl与AlCl3化学计量系数比为1∶2，在65℃下真空干燥5 h后混合加热融熔.加入10 g无水三氯化铬，升温至150℃。将处理的无水KCl-AlCl3-CrCl3低温熔盐体系置于电解槽中，控制电解槽中温度为150℃，电流密度5～10 A/dm2，槽电压为2.3V。在电解阴极得到金属铬。制备的金属铬纯度99.6%，无氢气析出，电流效率高。 　　关键词：低温熔盐体系 高纯铬 　　中图分类号：TF111.522 文献标识码：A 文章编号：1674-098X（2015）10（b）-0129-02 　　制备金属铬主要有铝热法和电解法，除此之外，还有电硅热法、电铝热法和氧化铬真空碳还原法。我国主要采用铝热法制取金属铬。铝热法是以三氧化二铬为原料，铝粉作还原剂熔炼出金属铬。通常铝热法制得的金属铬的纯度为99.0%。金属铬中的硅含量及铝粉纯度是影响产品质量的重要因素。电解法生产金属铬，按使用电解质不同，分为铬铵矾电解法、铬酸酐电解法。目前已工业化应用的是铬铵矾电解法。铬铵矾电解法是以高碳铬铁作原料，电解得到金属铬。铝热法和电解法制备金属铬存在着产品纯度不高；电流效率很低；环境污染严重等问题。 　　该试验采用低温熔盐体系电解制备高纯铬。制备的金属铬纯度高。电解无氢气析出，因此电流效率高，能耗低。电解所需熔盐温度较低，工艺简单（见图1）。 　　1 试验部分 　　1.1 材料与试剂 　　试剂：三氯化铬；过氧化氢；硫酸铵；氯化钾；三氯化铝等均为分析纯。 　　材料：不锈钢板（作阴极）；石墨棒（作阳极）。 　　1.2 仪器 　　电解装置；反应容器；搅拌器；加热器；酸度计；过滤装置；分液漏斗等。 　　1.3 试验方法 　　1.3.1 净化三氯化铬 　　称取一定量的三氯化铬、硫酸铵置于容器中加水溶解。加入30%过氧化氢将Fe2+全部氧化为Fe3+。用（1+1）硫酸调节溶液pH=1.6～1.8。将三氯化铬溶液至85℃～95℃，保温30 min。溶液中Fe3+与NH4+、SO42-、H2O生成黄铁矾沉淀。过滤沉淀后将三氯化铬溶液蒸发制备三氯化铬晶体。化学反应方程式： 　　（NH4）2SO4+3Fe2（SO4）3+12H2O=（NH4）2Fe6（SO4）4（OH）12↓+6H2SO4 　　1.3.2 制备无水三氯化铬 　　将三氯化铬晶体置于容器中，用氮气排除容器中的空气。加热三氯化铬至650℃，通入四氯化碳蒸汽，保温30 min，得到无水三氯化铬。 　　1.3.3 制备无水KCl-AlCl3-CrCl3低温熔盐体系 　　按化学计量系数比为1∶2称取适量的KCl与AlCl3，混合加热融熔，再加入10 g无水三氯化铬，升温至150℃，保温1 h。 　　1.3.4 制备金属铬 　　将制备的无水KCl-AlCl3-CrCl3低温熔盐体系置于电解槽中，将恒温槽中的熔盐体系加热至150℃形成液体，利用触点温度计控制电解槽中温度为150℃。控制电流密度5～10 A/dm2、槽电压为2.3V，熔盐体系中的CrCl3在电解阴极（不锈钢）、电解阳极（石墨）发生电解反应，在阴极得到金属铬。电极反应式： 　　阳极反应：6Cl--6e=3Cl2↑ 　　阴极反应：2Cr3++6e=2Cr 　　总的反应：2CrCl3=2Cr+3Cl2↑ 　　2 结果与讨论 　　2.1 电解温度对电流效率的影响 　　其它电解条件不变，电流密度保持为9.67 A/dm2，槽电压为2.3 V，电解时间为600s，阴极板面积为0.2dm2，分别在温度为120、130、135、140、145、150、155、160℃下进行电解，得到不同温度下金属铬的电流效率。所得数据见表1。 　　式中： 　　m1为实际电解得到金属铬的质量，g；m为理论计算得到金属铬的质量，g；Q为消耗的电量，C；Z为基本粒子荷数；M为金属铬的摩尔质量，g/mol；F为法拉第常数，96500C/mol。 　　由表1的数据可以看出，随着熔盐电解液温度的升高，电流效率增加，当电解温度为150℃时，电流效率最大。再升高温度电流效率又开始下降。因此，确定熔盐温度为150℃。 　　2.2 电流密度对电流效率的影响 　　其它电解条件不变，保持温度为150℃。槽电压为2.3V，电解时间为600 s，阴极电极板面积为0.2dm2。电流密度分别为4.62、5.63、6.76、7.26、8.32、9.65、10.25 A/dm2下进行电解，得到不同电流密度下金属铬电精炼的电流效率。由计算数据可以看出，随着阴极电流密度加大，金属铬电流效率也不断升高，在电流密度的增加电流效率增加。当电流效率增加至9.67 A/dm2时继续增大