第1-2章无机化学解说.ppt

DrUm和DrHm 化学反应的摩尔热力学能变 化学反应的摩尔焓变 m：摩尔反应；r：化学反应 例 精确测得下列反应的QV,m＝-3268kJmol-1 求298.15K时上述反应在恒压下进行反应进度ξ=1mol的反应热为多少？ 解： 2.3.4 热化学方程式与热力学标准态 1. 热力学标准态 2.热化学方程式 1．热力学标准态 为了比较不同反应热的大小，需要规定共同的比较标准。热力学标准（standard state）是指在某温度T和标准压力p θ （100kPa）下该物质的状态。 按照GB3102·8-93中的规定，标准压力pθ=100kpa 标准浓度c?=1moldm-3≈1molkg-1 对标准态的温度没有具体规定，通常是选在25℃(298.15K)。 标准 反应的标准摩尔反应热（焓变）值与方程式的书写有关 反应的焓变基本不随温度而变 在标准状态时反应的摩尔焓变，用表示 2. 热化学方程式 表示化学反应与热效应关系的方程式。 反应 标准状态 反应进度为1mol 温度 方程式应配平； 注明物态、温度、压力、组成等条件； 缺省时指反应在T=298.15K，p=100kPa下进行； 一般“实测的反应热（精确）”指恒容反应热Qv，而“反应热”指恒压反应热Qp。 书写时应注意 2.4 Hess定律 有的化学反应的反应热可能通过实验直接测定。但有些反应则因为反应速率太慢、热量易辐射损失、反应不按方程式进行等原因，无法直接用实验直接测定。 如 C(石墨)＋1/2O2(g) = CO(g)，因为在反应过程中总会有CO2生成，无法直接用实验直接测定。 赫斯定律（Hess’s Law） 1836 年瑞士籍俄国化学家Germain Henri Hess，总结出一条规律： “一个化学反应不管是一步完成或是分几步完成，它的反应热都是相同的”。这就是赫斯定律（Hess’s law）。 赫斯定律是热力学第一定律在恒容或恒压和只做体积功条件下的必然结果。 DrHqm(正)=-DrHqm(逆) 始态 终态 中间态 x、y为系数 Calculate DH of reaction? 一个反应如果是另外两个或更多个反应之和，则该总反应的恒压反应热必然是各分步反应的恒压反应热之和。这是赫斯定律的推论。 始态C(石墨)+O2(g) 终态CO2(g) CO(g)+1/2O2(g) 【例题】已知下列热化学方程式： C2H2(g)+5/2O2(g)=2CO2(g)+H2O(l)△rHqm,1=-1300kJ/mol (2) C(s)+O2(g)=CO2(g) △rHqm,2=-394kJ/mol (3) H2(g)+1/2O2(g)=H2O(l) △rHqm,3=-286kJ/mol 计算△fHqm(C2H2,g) 2C(s)+H2(g)=C2H2(g) △rHqm=△fHqm(C2H2,g) (3)+2× (2)-(1) △fHqm(C2H2,g)=△rHqm,3+2×△rHqm,2-△rHqm,1=226kJ/mol2.5 反应热的计算 （1）由标准摩尔生成焓计算 （2）由标准摩尔燃烧焓计算 （1）由标准摩尔生成焓计算反应热（焓变） ①6C(石墨)+6H2(g)+3O2(g) = C6H12O6(s) △rHqm,1 ②O2(g) = O2(g)△rHqm,2 ③C(石墨)+ O2(g) = CO2 (g)△rHqm,3 ④H2(g)+ O2(g) = H2O(l)△rHqm,4 〔6×③+6×④〕－〔①+6×②〕，得 ⑤C6H12O6(s)+6 O2(g) = 6 CO2 (g)+6 H2O(l) △rHqm,5 根据盖斯定律，反应⑤的反应热为： △rHqm,5 = （6△rHqm,3+6△rHqm,4）－（△rHqm,1+6△rHqm,2） 标准摩尔生成生成焓（Standard Enthalpies of Formation） 规定在标准态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓。一般温度T=298.15K，符号，单位kJmol-1。 指定单质：指在选定温度T下及标准压力pθ时的最稳定单质。如O2(g)，H2(g)，Br2(l)，I2(s)，C(石墨)，白磷P4(s) P674附录表一列出常用物质的生成焓，生成焓的负值越大，表明该物质键能越大，对热越稳定。 formation molar 标准摩尔生成热(生成焓) 指定单质的标准摩尔生成焓为零 规定以水合氢离子的标准摩尔生成焓为零是物质的生成反应的标准摩尔焓变，书写B的生成反应计量式时，要使B的化学反应计量数νB=+1。如液态水 （1）由标准生成热(焓)计算反应热（焓变） 对于任一化学反应： aA(l)+bB(aq)=gG(s)+dD(g) 例