第三章 钎焊过程中材料表面氧化膜的去除课题.ppt

焊接方法与设备Ⅱ江苏科技大学材料学院 祁凯 1 第三章 钎焊过程中材料表面氧化膜的去除 §3-1 金属氧化物的性质 在常规环境条件下，母材（固态金属）和钎料（固态或熔融状态）的表面上都覆盖一层表面膜。习惯上，人们将其统称为氧化膜。这主要是因为这层表面膜的主体是金属氧化物。 亲氧的铝、钛、铬、铍等金属表面上就存在一层致密的氧化膜。 铜、铁等金属除与氧结合形成氧化物之外，还与二氧化碳有较强的亲和力，因而在此类金属的表面上除氧化物之外，还常存在有碱式碳酸盐。 两性金属如锡、锌等的表面上还可能形成氢氧化物，如Sn(OH)2或Zn(OH)2等。 氧化膜的结构决定膜的致密度，而膜的致密度决定着对金属的保护程度。一般来说，结晶度低或者是无定形结构的表面膜具有较大的致密度，如铝合金表面的γ-Al2O3，铁表面的Fe3O4、铜表面的Cu2O等都具有低的结晶度和高的致密度，因而其能够完善地保护金属免于进一步氧化。 某些金属表面的氧化膜比较疏松，不能完全隔绝空气，因而随着时间的延长，氧化膜的厚度会持续增加。 金属表面的氧化膜厚度常常是不均匀的。一般在晶界处的膜较厚，而晶粒中心部位较薄。 合金表面的氧化膜的情况更为复杂，合金中有利于降低表面能的组元以及亲氧组元会不断向表面扩散，参与表面氧化膜的形成。如在含镁的铝合金中，尽管镁的含量很少，但在表面膜中仍明显存在MgAlO4相；在Sn-Pb合金中加入微量的Ga，在其表面膜中检测出的Ga含量却比体内高出近2000倍；而含Al或Ti的铁镍合金的表面膜基本上是由Al或Ti的氧化物组成。合金表面的氧化膜与基体金属的结合强度往往比纯金属与其表面膜的结合牢固得多。 一.钎焊时去膜的必要性 钎料难以润湿氧化膜，也难于与氧化膜形成牢固连接 即使在焊前机械清除，会很快再生成 焊接加热使氧化膜更快地重新生成 二.金属氧化物的性质 完全分解型：Ti、Ti合金、无氧铜 在加热条件下，界面的氧化物可分解并扩散到母材中 部分分解型：Cu、Fe 高温下氧化膜凝聚，或与基体的结合减弱 完全不分解型：Al 氧化物非常稳定，在焊接的温度条件下不能分解 金属表面的氧化膜的去除通常可以分两个阶段来考虑，首先是钎前去膜，其次是钎焊时去膜。 所谓钎前去膜是指在钎焊进行之前要采用一定的方式去除母材表面的氧化膜及油污，最常用的方法是化学清洗，如：用酸或碱的稀水溶液来去膜。但仅进行钎前清洗还远不能满足钎焊的要求，因为在清洗后的存放和钎焊加热的过程中，母材和钎料的表面上还会再次形成一层薄薄的氧化膜。因此在钎焊时仍须采取一定的去除氧化膜和相应的保护措施。 氧化膜的去除机制因去膜方式和材料的差异而不同，大体上有以下几种方式： 物理方式：如机械刮擦使氧化膜破碎，或是采用超声波振动方法，利用超声波的空化作用使母材表面的氧化膜脱落； 化学方式：即利用钎剂与母材表面氧化膜的反应来达到去除氧化膜的目的。多数钎剂钎焊过程都是通过化学机制来去除氧化膜的，但在此过程中的反应却是多种多样的，其作用方式可以是使氧化膜溶解，也可以是使氧化膜与基体金属的结合被削弱而剥落等等。 气体介质去膜。如真空钎焊的去膜，在此过程中可能存在金属氧化物的分解，微量还原性气氛造成氧化物的还原，氧化膜在真空中加热时发生破裂，以及某些元素与氧化膜组元发生置换等。 §3-2 钎剂去膜机理 一.钎剂的作用及应有的性能 钎剂的作用 清除母材和钎料表面的氧化膜 以液体薄层覆盖母材和钎料表面，隔绝空气起保护作用 界面活性作用，促进钎料润湿 钎剂的性能要求 具有溶解或破坏表面氧化膜的足够能力 熔点和最低活性温度低于钎料熔点 良好的热稳定性 在钎焊温度范围，粘度小、流动性好 密度小于熔化钎料 钎剂及残渣不应有强烈的腐蚀作用 残渣容易去除 二.钎剂的组成及作用 基体组分 使钎剂具有一定的熔点 其它组分的溶剂 形成致密的保护膜 硬钎剂：金属盐或金属盐系统，如硼砂、碱金属或碱金属的氯化物 软钎剂：高沸点的有机溶剂 去膜剂 溶解母材和钎料表面氧化膜，如 碱金属和碱土金属的氟化物 活性剂 加速氧化膜清除效果 重金属的卤化物：如氯化锌、氯化镉等，可破坏氧化膜与金属的结合 氧化物：如硼酐等，能与氧化物形成低熔点复合化合物 三.钎剂（软钎剂、硬钎剂和Al、Mg、Ti用钎剂） 按成分分类： 软钎剂-无机软钎剂 特点 具有很强的腐蚀性 去膜能力强 组成 无机酸：盐酸、氢氟酸、磷酸等，通常以水溶液或酒精溶液形态使用，或与凡士林调成膏状使用 无机盐：氯化锌，氯化铵等吸水性强；发生飞溅活性随浓度增高而提高，超过30%时饱和 软钎剂-无机软钎剂 软钎剂-无机软钎剂 钎料在低碳钢上的铺展面积与钎剂中ZnCl2浓度的关系 改进氯化锌的去膜效果： 加入活性剂：氯化铵 见后图 降低钎剂的熔点和粘度 减小钎剂与钎料间的界面张力，促