02-5环境化学第二章__大气环境化学-wps分析.ppt

（六）酸雨的形成机理 1、与酸性有关的物质 HNO2、HNO3：占30％，前驱物NOx H2SO4 ：占60％，前驱物SO2 有机酸：占2％，前驱物含碳有机物 HCl :占5％，前驱物天然源的火山喷发或氯化钠与酸反 应；人为源的含氯物被氧化 大气中NH3、Ca2+、Mg2+等则使降水的pH有升高的趋势。 Fe3+、Mn2+等金属离子在氧化过程中起催化剂的角色。 * 973计划项目：中国酸雨沉降态势、输送机制及调控原理 七、大气中硫氧化合物的转化 （一）SO2的气相氧化（重点） 1、直接光氧化（是否能直接光解？） SO2+hv(340-400nm)→3SO2(三重态，能态低) SO2+hv(290-340nm)→1SO2(单重态，能态高) 但 1SO2不稳定，转化 1SO2+M→SO2+M 1SO2+M→3SO2+M 大气中3SO2分子比基态SO2分子容易被直接氧化： 3SO2+O2→SO4(3SO2和O2的结合体，不稳定，分解很快) →SO3+O· SO2+SO4→ 2SO3 基态的SO2分子没有3SO2分子化学性质活泼， 所以三重态SO2对于酸雨的贡献更大 2、被自由基氧化——间接光氧化 1）与HO·的反应（重要反应） SO2 + HO· +M? HOSO2·+M（不稳定）（控速步骤） 进一步与大气中的氧分子作用： HOSO2·+O2+M? HO2·+SO3+M SO3+H2O→H2SO4 HO2· +NO→HO· +NO2 (污染大气中有NO，所以HO·重生) (均相气相氧化) 均相反应: 亦称“单相反应”。在同一相中进行的化学反应。 异相反应: 在两相或者三相中进行的化学反应，即在反应过程中与其他物相具有物质交换的反应。 2）与其他自由基的反应 二元活性自由基CH3C·HOO·+SO2→CH3CHO+SO3 (白天主要与HO反应，夜间发生该反应) SO2 + HO2? ? OH? + SO3 SO2 + CH3O2? ? CH3O? + SO3 SO2 + CH3C(O)O2? ? CH3C(O)O? + SO3 3)被原子氧氧化 污染大气中的原子氧主要来自NO2的光解 ·O+SO2→SO3 NO2+hv→NO+O· （二） SO2的液相氧化 被水直接吸收 SO2(g) + H2O ?SO2·H2O SO2·H2O?H++HSO3- HSO3-?H++SO32- 1、第一阶段：扩散溶解 2个主要阶段： （主要） 2、第二阶段：S（Ⅳ）被氧化成S （Ⅵ） 1）非催化氧化 O3+SO2?H2O?2H++SO42-+O2 O3+HSO3-?HSO4-+O2 O3+SO32-?SO42-+O2 O3 HSO3-(aq)+H2O2(aq)+H+ H2SO4+H2O H2O2 反应需要催化剂、氧化剂（Mn2+、Fe3+ 、O2） 2）催化氧化 2SO2 (aq)+ O2(aq)+2H2O 2H2SO4 Mn2+ + SO2 MnSO22+ 2MnSO22+ + O2 2MnSO32+ MnSO32+ + H2O Mn2+ ＋H2SO4 总反应： Mn2+ SO2→ 1SO2 →3SO2 SO4 SO3 H 2SO4 3SO2 O2 H 2O SO2 OHSO2 . SO3 H2SO4 OH. O2 SO2 SO3 H 2