第2章 原子吸收光谱法解说.pptVIP

《仪器分析》 太阳光谱中的吸收线 目 录原子吸收光谱法是以测量气态基态原子外层电子对共振线的吸收为基础的分析方法。共振线：电子从基态跃迁至第一激发态时，要吸收一定频率的光，它再跃迁回基态时，发出同样频率的光（谱线），这种谱线称为共振发射线，电子从基态跃迁至第一激发态所产生的吸收谱线称为共振吸收线。对于大多数元素，共振线就是灵敏线。 原子吸收光谱的基本原理定性分析：每种原子只能激发到它特定的激发态，所以每种原子所能吸收的光量子的能量是特定的，即被吸收的光谱的波长特定。基于物质特定吸收的光谱的波长来进行定性分析。定量分析：基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析。 2-1-2 原子吸收光谱的产生 2-1-3 谱线的轮廓与谱线变宽 吸收峰变宽原因： （3）压力变宽（劳伦兹变宽，赫鲁兹马克变宽）ΔVL压力变宽，又称碰撞变宽，由于吸光原子与蒸气中原子或分子相互作用而引起的能级稍微变化，使发射或吸收光量子频率改变而导致的谱线变宽。压力变宽通常随压力增大而增大。劳伦兹（Lorentz）变宽：待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。 赫鲁兹马克（Holtsmark）变宽（共振变宽）：同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略一般的情况下，谱线的宽度可以认为主要是由于多普勒效应与压力变宽两个因素引起的。 2-1-4 积分吸收和峰值吸收 2.锐线光源 3.峰值吸收 2-1-5 基态原子数与原子化温度 2-1-6 定量基础 2-2 原子吸收光谱仪 2-2-1 流程 2.原子吸收中的原子发射现象 2-2-2 光源 3. 空心阴极灯的原理 2-2-3 原子化系统 3. 火焰原子化装置 （2）火焰 火焰类型： 火焰种类及对光的吸收： 4.石墨炉原子化装置 （2）原子化过程 （3）优缺点 5.其他原子化方法 （2）冷原子化法 2-2-4 单色器 2-2-5 检测系统 2-3 干扰的类型与抑制2-3-1 光谱干扰 2-3-2 物理干扰及抑制 2-3-3 化学干扰及抑制 2. 化学干扰的抑制 2-3-4 背景干扰及校正方法 2.背景干扰校正方法 （2）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 2-4 操作条件选择与应用2-4-1 特征参数 2.检出极限 2-4-2 测定条件的选择 2-4-3 定量分析方法 2. 标准加入法 2-4-4 应用 原子荧光光谱法简介Atomic Fluorescence Spectrometry, AFE 2. 原子荧光的产生类型 （2）非共振荧光 *阶跃线荧光： *anti-Stokes荧光： （3）敏化荧光 （4）多光子荧光 3. 荧光猝灭与荧光量子效率 4. 待测原子浓度与荧光的强度 5. 原子荧光光度计 多道原子荧光仪 主要部件 （1）结构 如图所示：外气路中Ar气体沿石墨管外壁流动，冷却保护石墨管；内气路中Ar气体由管两端流向管中心，从中心孔流出，用来保护原子不被氧化，同时排除干燥和灰化过程中产生的蒸汽。原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 （1）低温原子化方法主要是氢化物原子化方法，原子化温度700~900゜C ；主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。特点：原子化温度低 ；灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）；基体干扰和化学干扰小；低温原子化方法（一般700~900゜C）；主要应用于：各种试样中Hg元素的测量；原理： 将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。特点：常温测量；灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）；1.作用 将待测元素的共振线与邻近线分开。 2.组件 色散元件（棱镜、光栅），凹凸镜、狭缝等。 3.单色器性能参数 （1）线色散率（D） 两条谱线间的距离与波长差的比值ΔX/Δλ。实际工作中常用其倒数 Δλ/ΔX （2）分辨率 仪器分开相邻两条谱线的能力。用该两条谱线的平均波长与其波长差的比值λ/Δλ表示。 （3）通带宽度（W） 指通过单色器出射狭缝的某标称波长处的辐射范围。当倒色散率（D）一定时，可通过选择狭缝宽