02热力学第一定律分析.ppt

式中的积分常数(?H?)则由已知条件求出。 ∵ T = 298K时, - 46.11kJ?mol-1 ∴ ?H? = - 46110 + 26.55(298) - 11.69 × 10-3(298) 2 + 0.6727×10-6(298) 3 = - 39210 - 39210- 26.55T + 11.69×10-3T 2 - 0.6727×10-6T 3 则500℃(773K)时标准摩尔反应焓的值为 - 39210- 26.55 ×773 + 11.69×10-3 × 7732 - 0.6727×10-6 ×7733 =- 53.25kJ?mol-1 四、绝热反应(Adiabatic reaction) 计算物质恒压燃烧所能达到的最高火焰温度 计算物质恒容燃烧爆炸所能达到的最高温度、最高压力。 Qp = ?H = 0 恒压、绝热 QV = ?U = 0 恒容、绝热 【例题】在标准压力，298K时，把CH4(g)与理论量的空气(O2:N2 = 1:4)混合后，在恒压下进行燃烧，求最高火焰温度。 解：根据题意，画出如下框图 CH4(g)+2O2(g)+8N2 298K py CO2(g)+2H2O(g)+ 8N2 T py ?H = 0 CO2(g)+2H2O(g)+ 8N2 298K py ?H1 ?H2 ?H = ?H1 + ?H2 = 0 （恒压绝热过程） ?H2 = - ?H1 ?H1 = （理想气体恒温混合过程无焓变） = - 802.32kJ?mol-1 ?H2 = =-133027 + 440.04T + 0.02125T2 + 2.833×10-6T3 = 802320 ?H2 T = 1900K 整理得 440.04T + 0.02125T 2 + 2.833×10-6T 3 -935358 = 0 解之得 §2.10 节流膨胀 一、Joule---Thomson实验 为说明实际气体的热力学能与焓，1852年Joule和Thomson设计了著名的多孔塞实验。他们把绝热筒中的气体用多孔塞（例如多孔海泡石，即含水硅酸镁H4Mg2Si3O10）分隔成两部分。其作用是使得气体不能很快的通过，以免引起湍流，这样就可以在多孔塞的两侧维持恒定的压力差。 开始时设左侧气体压力p1大于右侧压力p2，并把左侧活塞慢慢推进，使体积为V1的气体在恒压p1下通过多孔塞进入右侧，同时把右侧活塞向外推出，维持气体的压力p2而使得其体积增加V2。这种稳定流动的过程称为节流膨胀(Throttling expansion)。 Joule和Thomson通过这个实验，观察到气体经节流膨胀后，在气体的压力与体积变化的同时，气体的温度改变了。 且 节流过程是一个恒焓过程 二、节流膨胀过程的热力学特征 ∵ Q = 0 W1 = p1V1 （左侧体系的功） W2 = - p2V2 （右侧体系的功） ∴ ?U = Q + W = W1 + W2 U2 - U1 = p1V1 - p2V2 U2 + p2V2 = U1 + p1V1 H2 = H1 这说明节流膨胀为一等焓过程。 三、Joule---Thomson系数 定义Joule---Thomson系数为 由于节流膨胀过程中dp为负值，故 若?jt 0 ，表明节流膨胀后，气体的温度下降，产生致冷效应。 若?jt 0 ，表明节流膨胀后，气体的温度上升，产生致热效应。 若?jt = 0 ，表明节流膨胀后，气体的温度不变，显然理想气体才会如此。 【例题】已知水和水蒸汽的恒压摩尔热容分别为75.312J?mol-1?K-1和(29.99 + 0.01071T)J?mol-1?K-1。在101.325kPa下，水的沸点为100℃，蒸发焓为40.88kJ?mol-1,当外压为70.1kPa时，水的沸点为90℃，求此时水的蒸发焓。 解： H2O(l) 373K 101.325kPa H2O(l) 363K 101.325kPa H2O(l