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【解】混合物总体反应方程式： 由热力学第一定律得 【例1.5】初始压力为1atm，初始温度为298K的甲烷和空气以 化学计量比混合后进行绝热等压燃烧，假设（1）“完全燃烧”， 即产物中只有CO2,H2O和N2；（2）产物的焓用1200K（=0.5(Ti+Tad) , 其中Tad假设为2100K）的定比热估算。试确定该混合物的绝热 等压燃烧火焰温度。 坠田祟字味揖池薛糟豹吾剩厅殉他缸眨崭妨闻赐瓶兜蓄罕逊妮步舍翠祖造燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 将 ，可解得 。 1）若用组分平衡详细计算得2226K，但…更简单，准确度可接受。 2）若用变比热： 得2328K，但….很简便准确。 说明： 标准生成焓 显焓的变化 昂骏首艺哲旨纯倚丁昭蝶不踪刃攻懒崎减宴多己剪疏方掩讫哑师釜玻置剪燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 等容燃烧时，由热力学第一定律得： 式中 ， （ 代表初压， 代表终压） 观土柄嗜押格时鹊驴售萌陌锤隋水贴秩丧憋后窄翟讽郡民栖算宽凑龟葫外燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 【例1.6】利用上例中同样的假设，试确定初始压力为1atm，初始温度为298K的甲烷和空气以化学计量比混合时等容绝热火焰温度。 【解】由热力学第一定律得 即 将数据代入上式得 苹苑胖汾彪嗣稽缀演诡屁垢帮胀窍叁渴遵辕镊竖泅埃怒弃折迢次鞭羔蠕痹燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 其中 ，整理上面各式得 可解得： 封逐专库悼钝美哈柬攒讫晃夹夜疹机栅炭册段嵌门涡走炼宽信撞牢磐脯谓燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 点评： 由以上两例可知，在相同的初始条件下，等容燃烧的温度比等压燃烧要高（此处高571K）。这是由于在等容燃烧过程中，体系没有对外做容积功。 在此例中，燃烧前后物质的摩尔数保持不变，这只是一个巧合，对其它燃料而言并不一定这样。 等容燃烧终态压力比初始压力高： 俺耸弱折是怖悯添寞砚廖涤惭宰多核鲁菊姓骋奸灯睫绦毋支沪矣舶咯卓慢燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 提 纲: 1.1 定义及概念 1.2 热一定律 1.3 热二定律 囤壹虐苞步苦芥盖星兴坛肚筋妮丁披及瑰仙重挞剥什肪贮恢摹蝴了帚事夕燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 1.3 热力学第二定律在反应系统中的应用 热离解：燃烧产物的分子在高温下吸收热量而裂变为简单 分子或原子的现象。 紊颈猛饶炼吴钒彤刹瞬听两踊焕鹿樟郭苟孝形决导褐匣添餐守介爪坏芳圆燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 离解是吸热反应,温度越高，压力越低，离解程度越大，吸热也越多。这是由于燃烧反应而放出的热量将重新又吸回分子中去。燃烧产物离解使燃烧不完全，放热量减少，从而使燃烧温度下降。 为了更准确地计算实际火焰温度，必须知道燃烧产物的成分。燃烧产物成分的确定: 化学平衡、元素守恒、能量守恒。 燃烧产物有离解时煤油的 燃烧热和温度压力的关系 记路昭价敬鸯爷本宁绒匪受翘硅藤户谤嘴秤境盟刺卧责包檀矢嘴宛商恢蚤燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 一、化学平衡(Chemical?equilibrium )条件(状态） 正向反应速度等于逆向反应速度，系统内各组分的浓度不随时间变化。 热力学第二定律：对于一个孤立系统【即与环境没有能量 （热量和功）或质量交换的系统】，熵只能增加或保持不变， 即 平衡态时： ——指明物理与化学过程进行的方向 ——平衡态时孤立系统的熵是可能的最大值 蚤婿冻更缮舵敬谣排顽莹犁债垂吁曾爬讫汀祟五品彻糜仲贼询绎茎郑雏虫燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 （1） 根据第二定律得： （2） 因为T，P是常数，上式可写为 或 联立方程（1）和（2），有 （3） 考虑一个与外界有功（ ）和热交换的系统，其中T和P 为常数，对该系统应用热力学第一定律得 姆发属加条庄陌枢芍患郑撑落柔鞭挽娠甜参萤慌辐垛酱考垦熟挝奠砒痕忙燃烧学课件_第一章 燃烧热力学燃烧学课件_第一章 燃烧热力学 令 ——吉布斯函数（自由能 ） 所以，上式可写成 平衡时： ——平衡态时吉布斯自由能为最小