丁烷.ppt

2．沸点 正烷烃的沸点随分子量的增加而升高，这是由分子的色散力所决定的（烷烃为非极性分子，不存在静电引力，诱导力）。 色散力：是由于原子核和电子在不断运动过程中，产生一瞬时的相对位移，使分子的正负电荷重心暂时不相重合，从而产生了瞬间偶极，当两个非极性分子充分靠近时，由于瞬间偶极的取向，产生了分子间的一种很弱的吸引力。 色散力的作用： 色散力与分子中原子的数目大小约成正比,与分子之间的距离成反比。有支链的分子由于支链的阻碍，不能紧密靠在一起，色散力比直链烷烃小，沸点相应要低。 烷烃异构体的沸点 名 称 构造式 沸 点/oC 正丁烷 异丁烷 正戊烷 异戊烷 新戊烷 CH3（CH2）2CH3 （CH3）2CHCH3 CH3（CH2）3CH3 （CH3）2（CH2）2CH3 C（CH3）3 -0.5 36.1 -10.2 27.9 9.5 3．熔点 分子结构对称性越好，其熔点越高。因此偶数碳的直链烷烃高于奇数碳的直链烷烃，甲烷高于丙烷，新戊烷高于戊烷。 第六节、 烷烃的化学性质 一、 氧化反应 甲烷的氧化： CnH2n+2 +(3n+1/2)O2 = n CO2+( n+1 ) H2O + ΔHc 直链烷烃每增加一个CH2，燃烧热平均约增加659 kJ / mol，含同数C原子的烷烃异构体中，直链越多，燃烧热越小。 二、热裂反应 烷烃的裂解反应属自由基反应 在高温及没有氧气的条件下发生键断裂的反应称热裂反应。 三、卤代反应 反应活性： F2 Cl2 Br2 甲烷的氯代： 碳链较长的烷烃氯代： 控制极过量的烃参加反应时，可得到一氯代产物： 丙烷 43% 57% 理论上： 仲/伯=1：3 实际上： 仲氢：伯氢=（57/2）/（43/6）=4：1 仲氢和伯氢的相对活性为 4：1 丁烷和异丁烷： 2-甲基-1-氯丙烷 2-甲基-2-氯-丙烷 64% 36% 28% 72% 由此算出伯，仲，叔氢的相对反应活性为： 仲氢：伯氢=（72/4）/（28/6）=3.9 叔氢：伯氢=（36/1）/（64/9）=5.1 结果表明叔、仲、伯氢在室温时的相对活性为 5 ：4 ：1 。 在氯代反应中，三种氢的相对活性： 叔氢 仲氢 伯氢 溴代反应 ：1600 ：82 ：1 第七节 烷烃卤代反应历程 反应历程:指化学反应所经历的途径或过程。（又称为反应机理 reaction mechanism) 反应历程是根据大量的实验事实作出的理论推导。 一、甲烷的氯代反应历程 链引发（chain initiation) 链传递（chain propagation） 链终止（chain termination） 二、卤素对甲烷的相对反应活性 不同试剂对同一有机物，不同有机物对同一试剂，同一有机物中不同位置的官能团对同一试剂，都存在不同的反应活性，把它称为相对反应活性。 第三节 烷烃的构型 1．碳原子的四面体概念及分子模型 构型：指具有一定构造的分子中原子在 空间的排列状况。 凯库勒模型 球棒模型 斯陶特模型 比例模型 二．碳原子的SP3杂化 C: 1S2.2S2.2P1x.2P1y 激发 杂化 Sp3 Sp3 Sp3 Sp3 2S 2px 2py 2pz 2S 2px 2py 2pz 轨道杂化后，不再是原来的轨道，而是一种含有原来不同轨道成分的新轨道. 杂化轨道的形状 x y x x x y y y z z + - 三、烷烃分子的形成 直链烷烃，结晶状态，呈锯齿状 四、分子立体结构的表示方法 1、楔形透视式 2、锯架透视式 H H H H H H 3、纽曼（Newman M S）投影式 H H H H H H H H H H H H 4、费歇尔投影式 COOH COOH OH OH H H 第四节 烷烃的构象 1． 乙烷的构象 构象：指有一定构造的分子通过单键的旋转，形成各原子或原子团的空间排布。 透视式： 纽曼式： kJ/mol 12.5 重叠式 重叠式 交叉式 交叉式 交叉式 2. 丙烷的构象 丙烷 C3H8 : 3. 丁烷的构象 正丁烷 异丁烷 讨论丁烷的构象，把C1和C4作甲基，然后C2-C3键旋转，其不同的构象可用纽曼式表示如下： φ=0o,360o φ=60° φ=120° φ=180°