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c.相邻C上的H间距大于两个原子的半径之和0.24nm（不存在非键张力） * * 第四章 环 烃 第四章 环 烃 ■§4-1 脂环烃的分类和命名 ■§4-2 脂环烃的性质 ■§4-3 环烷烃的结构 一、分类(自学） 饱和脂环烃(环烷烃) 不饱和脂环烃 环烯烃 环炔烃 通式：CnH2n 与烯烃为构造异构体。 小环(C3~C4) 普通环(C5~C7) 中环(C38~C11) 大环(C12以上) 根据碳环中是否含有不饱和键分 §4-1 脂环烃的分类和命名 第四章 环烃 第一部分脂环烃 具有环状碳骨架而化学性质与开链烃相似的烃—脂环烃。 单环脂环烃 双环脂环烃 多环脂环烃 根据碳环数目分为 1. 环烷烃：命名与烷烃相似。 以碳环为母体，侧链为取代基。据成环碳原子数称为环“某”烷。 二、命名 金刚烷 例： 乙基环戊烷 环己烷 叔丁基环己烷 当取代基≥2个，需给环编号， 使取代基位次尽可能小。并使简单取代基位次最小（即次序规则中优先基团后编号）。 螺环:（两环共用一个碳原子） 桥环:（共用两个或多个碳原子） 例： 1-甲基-1-乙基环丙烷 1-甲基-3-乙基环戊烷 1，1-二甲基-4-叔丁基环己烷 练习：命名下列化合物 1. 2. 3. 若要指出同分异构体之间的空间结构，则需用顺/反命名法命名。取代基在环同侧的为顺式，在异侧的为反式。 例： 顺-1,4-二甲基环己烷 反-1,4-二甲基环己烷 CH3 CH3 CH3 CH3 2. 环烯烃、环炔烃 H3C 5-甲基环辛炔 2,3-二甲基环戊烯 3 1 4 2 5 1 2 3 4 5 6 7 8 3 1 4 2 5 5-氯-1,3-环戊二烯 将1,2位次留给双键或叁键，使取代基的位次尽可能小。 CH3 CH3 3. 螺环烃 命名原则 据成环碳原子的总数称螺某烃，并在“螺”字后的方括号中用阿拉伯数字标示两个碳环中除螺原子以外的碳原子数目（从小到大）数字之间用圆点隔开； ——指分子中两个碳环共用一个碳原子的烃。 从螺原子的邻位碳开始沿较小的环编号，经螺原子到较大环，并使环上取代基的数字最小。 例： 3 1 4 2 5 6 8 7 螺[ 3.4]辛烷 3 1 4 2 5 7 6 8 9 10 2-甲基-7-乙基螺[ 4.5]癸烷 练习：命名下列化合物 1. 2. 8-甲基-1-乙基螺[ 5.5]十一烷 5-甲基螺[ 2.4]庚烷 4. 桥环烃 桥环的编号：从桥头碳开始，沿最长桥到另一桥头碳，再沿次长桥回到开始的桥头，最短的桥最后编号。若有取代基应使取代基的位次尽可能小。 据成环碳数称为二环某烷，在“二环”与“某烷”之间用方括号标明不包括桥头碳在内的各个桥上所含碳数。大数在前，小数在后，数字间用“·”隔开。 命名 原则 1-甲基-2-乙基二环[3.2.1]辛烷 5，6-二甲基二环[2.2.2]-2-辛烯 6 1 5 4 3 2 7 8 C2H5 CH3 ——分子中两个或两个以上的碳环共用两个或两个以上碳原子的烃。 H3C H3C 6 1 5 4 3 2 7 8 二环[4.3.0]-7-壬烯 6 1 5 4 3 2 7 8 9 环烷基：从环烷烃分子中去掉一个氢原子后剩下的基团。 例： 环丁基环丁烷 2-环丙基丁烷 CH3 C2H5 H 说明: 1. 对于相同大小环的桥环烷烃, 以取代基位置较小为佳; 2. 若为烯烃则以双键位置较小宜. 练习：命名下列化合物 Cl 1. 2. (CH3)2CHCHCH(CH3)2 3. 1-甲基-2-乙基-6-氯二环[3.2.1]辛烷 2,4-二甲基-3-环戊基戊烷 二环[4.4.0]癸烷 §4-2 脂环烃的性质 环烷烃的熔沸点、密度比同碳数的直链烷烃高。 一、物理性质（自学） 二、化学性质 Cl + Cl2 + HCl 光照 或 (1)取代反应—自由基反应历程 + Br2 + HBr Br 300℃ (2)加成反应——三、四元环的特殊反应 1.环烷烃 ①加氢 + H2 Ni 80℃,常压 CH3CH2CH3 加氢越来越难 + H2 Pt 300℃ CH3CH2CH2CH3 + H2 100℃,常压 Ni CH3CH2CH2CH2CH3 ②加卤素 BrCH2CH2CH2Br + Br2 CCl4 常温 + Br2 BrCH2CH2CH2CH2Br 使Br2/CCl4棕红色褪去，用以区别环丙烷与其它烷烃。 ③加卤化氢 CH3CH2CH2Br Br CH3CHCH2CH3 + HBr CH3 + HBr 注： 取代环烷烃与HX或Br2加成时，环的断裂是在取代基最多与最少的两个环碳原子之间,且加成遵从马氏加成规则。 CH3 - CH-C-CH3 CH3 CH3 Br + HBr CH3