第9章 重量法解说.pptVIP

第9章 重量分析法 9.1 重量分析法概述 a.沉淀法P，S，Si，Ni等测定b.气化法(挥发法)例 小麦干小麦, 减轻的重量即含水量或干燥剂吸水增重 c.电解法例 Cu2+Cu称量白金网增重 对沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 (晶形好) 易于转化为称量形式3. 结果的计算 1. 称量形与被测组分形式一样 2. 称量形与被测组分形式不一样 练习 例：待测组分沉淀形式称量形式FCl-AgClAgClFeFe(OH)3Fe2O3Fe3O4Fe(OH)3Fe2O3FeS2中的Fe BaSO4BaSO4Na2SO4BaSO4BaSO4As2O3Ag3AsO4AgCl 1 溶解度与溶度积和条件溶度积 a 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 b 盐效应—增大溶解度 练习 例：分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中的溶解度 解： c 酸效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 讨论： 酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大， 但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大pH↓，[H+]↑，S↑ 注：因为酸度变化，构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应，降低了构晶离子的浓度，使沉淀溶解平衡移向溶解，从而使沉淀溶解度增大。 练习 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解： 讨论： 1）配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方，从而增大溶解度 2）当沉淀剂本身又是配位剂时，应避免加入过多;既有同离子效应，又有配位效应，应视浓度而定 3）配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关，溶解度越大，配合物越稳定， 配位效应越显著 e 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 9.3 沉淀类型和形成过程 2 沉淀形成过程 Von Weimarn 经验公式 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来缩短沉淀与母液共置的时间 1．共沉淀现象 （1）表面吸附吸附共沉淀：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则 第一吸附层：先吸附过量的构晶离子，再吸附与构晶离子大小接近、电荷相同的离子浓度较高的离子被优先吸附 第二吸附层：优先吸附与构晶离子形成的盐溶解度小的离子离子价数高、浓度大的离子，优先被吸附减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度 洗涤沉淀，减小表面吸附 图示 BaSO4晶体表面吸附示意图沉淀表面形成双电层： 吸附层——吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层——吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 续前 （2）形成混晶：存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶 减小或消除方法 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子 续前 （3）吸留或包埋：沉淀速度过快，表面吸附的杂质来不及离开沉淀表面就被随后沉积下来的沉淀所覆盖，包埋在沉淀内部，这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象称～ 减少或消除方法 改变沉淀条件，重结晶或陈化 2．后沉淀（继沉淀）：溶液中被测组分析出沉淀之后在与母液放置过程中，溶液中其他本来难以析出沉淀的组分（杂质离子）在该沉淀表面继续沉积的现象 注：继沉淀经加热、放置后会更加严重 消除方法——缩短沉淀与母液的共置时间 示例 例：草酸盐的沉淀分离中 例：金属硫化物的沉淀分离中 3．提高沉淀纯度措施 1）选择适当分析步骤测少量组分含量时，首先沉淀含量少的组分 2）改变易被吸附杂质的存在形式，降低其浓度分离除去，或掩蔽 3）选择合适的沉淀剂选用有机沉淀剂可有效减少共沉淀 4）改善沉淀条件温度，浓度，试剂加入次序或速度，是否陈化 5）再沉淀有效减小吸留或包埋的共沉淀及后沉淀现象 例1：用BaSO4重量法测定Ba2+含量，若结果偏低，可能是由于(A)沉淀中含有Fe3+等杂质 (B)沉淀中包藏了BaCl2 (C)沉淀剂H2SO4在灼烧时挥发 (D)沉淀灼烧的时间不足 (B) 例2：今在铵盐存在下，利用氨水作为沉淀 剂沉淀Fe3+，若铵盐浓度固定，增大氨的浓度，沉淀Fe(OH)3对Ca2+,Mg2+,Zn2+,Ni2+等四种离子的吸附量是(A)四种离子都增加 (B)四种离子都减少 (C) Ca2+,Mg2+增加而Zn2+,Ni2+减少 (D)Zn2+,Ni2+ 增加而Ca2