第9章离子化合物的结构化学解说.pptVIP

图? TiO2（金红石） 9.3 离子半径 一.离子半径利用X射线衍射法可以很精确地测定正负离子间的平衡距离。上个世纪20年代有许多人进行这方面的工作，较著名的有Goldschmidt和Pauling。 (1) Goldschmidt半径：Goldschmidt以F－和O2－的离子半径为基准，根据实验测定离子晶体中，正负离子接触半径的数据，确定了80多种离子的半径，至今仍在应用。(2) Pauling半径：Pauling认为离子半径取决于外层电子分布，对于具有相同电子层的离子来说，离子半径与有效核电荷成反比，因此可得出下列关系式：R1＝Cn/(Z- σ)其中R1是单价离子半径，Cn是外层电子主量子数决定的参数，Z-σ为有效核电荷, σ为屏蔽常数。Pauling根据5个晶体的正负离子核间距，推算出大量离子半径。 若考虑的是多价离子半径，则还要进行换算：Rw＝R1*（w）-2/n-1其中w为离子价数。 二、离子半径与周期表1.同一周期离子半径随原子序数增加而减小 Na＋ Mg2＋ Al3＋ 0.98? 0.780.572.同一主族元素，离子半径自上而下增加 Li＋ Na＋ K＋ Rb＋ Cs＋ F－ Cl－ Br－ I－ 0.78 0.98 1.33 1.49 1.65 1.33 1.81 1.96 2.20 * 第9章 离子化合物一、晶格能 二、几种典型的二元离子晶体结构 三、离子半径 四、离子极化 五、多元离子化合物 *六、功能材料晶体正、负离子通过库仑力（静电力）结合在一起形成的化合物。一般由电负性较小的金属元素与电负性较大的非金属元素生成。离子化合物： 第9章 离子化合物正、负离子之间由静电力作用结合在一起，这种化学键称为离子键。以离子键结合的化合物倾向于形成晶体，以使每个离子周围配位尽可能多的异性离子，降低体系能量。 离子键： 9.1 晶格能离子化合物以晶体形式存在，可用晶格能来表示离子键的强弱。 晶格能：在标准状态下，按下列化学反应计量式使离子晶体变为气态正离子和气态负离子时所吸收的能量称为晶格能，用U表示。MaXb(s) → aMb+(g) + bXa-(g) 9.1 晶格能一、晶格能的静电模型分别为q1、q2的离子，距离为r时的静电库仑作用势能为：晶体中，N个离子的相互作用势能：A为Madelung常量，与晶体结构类型有关。 1.Madelung常量 一维晶体：正负交替的点电荷，距离为r ＋ ＋ ＋ - - - 总静电势能为： 其中即为一维结构的Madelung常量，极限值＝1.3863 1.Madelung常量 三维晶体：以NaCl晶体构型为例 得到库仑作用势能为： NaCl型晶体的madelung 常量。 取中心Na＋为原点，第一近邻为6个Cl－，间距r0，第二近邻为棱心位置12个Na＋，间距…… 1.Madelung常量 构型CsCl立方ZnS 六方ZnS CaF2 TiO2 立方SiO2 Madelung常量 1.76271.64071.63812.5194 2.3851 2.2011 一些常见离子晶体构型的Madelung常量 2.晶格能方程晶体的总静电作用能为离子间有一定距离而不能无限靠近，是因为离子间的电子云存在斥力，晶格能表达式为：平衡时，U为一定值可得到：代入晶格能公式得到：n可从实验推算，也可从理论估算，为6～11。二、晶格能的热力学模型（Born-Haber循环）根据实验数据，利用热力学循环，可以计算离子晶体的晶格能。 9.2 几种典型的二元离子晶体结构 一、NaCl型面心立方点阵，Na+与Cl-交替排列。配位数为6，可看成Cl-以立方最密堆积，Na+填于 Cl-形成的八面体空隙。NaCl型晶体的晶胞结构每个晶胞含有4个Cl－和4个Na＋, 原子分数坐标: Na+： 1/2,1/2,1/2 1/2,0,0 0,1/2,0 0,0,1/2Cl－： 0,0,0 1/2,1/2,0 0,1/2,1/2 1/2,0,1/2 NaCl型离子晶体（球棍模型） NaCl型晶体的结构（密堆积层排列） B C B A B C C C C A简单立方点阵，Cl-采用简单立方堆积，Cs+填在立方体空隙中，配位数为8。 二、CsCl型晶胞中含一个Cs+和一个Cl-。原子分数坐标（0，0，0）和（1/2，1/2, 1/2)。 The CsCl (B2) Structure The CsCl (B2) Structure有立方ZnS和六方ZnS，这两种型式的ZnS，化学键的性质相同，都是离子键向共价键过渡，具有一定的方向