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第六章 化学平衡; 6.1 化学反应的平衡条件 — 反应进度和化学反应的亲和势;化学反应的平衡条件和反应进度 的关系;化学反应的平衡条件和反应进度 的关系;;判断化学反应的方向与限度;用 判断,这相当于 图上曲线的斜率;判断化学反应的方向与限度;为什么化学反应通常不能进行到底?; 以反应 为例,在反应过程中Gibbs自由能随反应过程的变化如图所示。;系统的Gibbs自由能在反应
过程中的变化(示意图);为什么化学反应通常不能进行到底?;化学反应的亲和势;化学反应的亲和势;6.2 化学反应的平衡常数和等温方程式;对于非理想气体混合物,;将化学势表示式代入 的计算式,得:;这就是化学反应等温方程式;热力学平衡常数;用化学反应等温式判断反应方向;溶液中反应的平衡常数;当系统达平衡时;溶液中反应的平衡常数;如果溶质浓度用质量摩尔浓度表示,得:;溶液中反应的平衡常数;6.3 平衡常数的表示式;气体反应的经验平衡常数的表示法有:;气体反应的经验平衡常数的表示法有:;气体反应的经验平衡常数的表示法有:;气体反应的经验平衡常数的表示法有:; 对于液相和固相反应的经验平衡常数,由于标准态不同,故有不同的表示形式;下标 m 表示反应进度为 1 mol 时的标准Gibbs自由能的变化值。显然,化学反应方程中计量系数呈倍数关系, 的值也呈倍数关系,而 值则呈指数的关系。;6.4 复相化学平衡; 在参与反应的 N 种物质中,有 n 种是气体,其余凝聚相处于纯态;对于凝聚相,设;称为 的解离压力。; 如果产生的气体不止一种,则所有气体压力的总和称为解离压。;6.5 标准摩尔生成Gibbs自由能;的用途:;(1) - (2) 得(3) ;3.近似估计反应的可能性;3.近似估计反应的可能性;的几种计算方法;标准摩尔生成Gibbs自由能;离子的标准摩尔生成Gibbs自由能; 数值的用处;(2)判断反应的可能性; Ellingham 图;6.6 温度、压力及惰性气体对化学平衡的影响;温度对化学平衡的影响;对吸热反应;温度对化学平衡的影响;(1)若温度区间不大, 可视为与温度无关的常数,作不定积分,得;(2)若温度区间较大,则必须考虑 与温度的关系;移项积分,得:;温度对化学平衡的影响;压力对化学平衡的影响;压力对化学平衡的影响;对理想气体; 与压力有关;压力对化学平衡的影响;反应后系统的体积增加;惰性气体对化学平衡的影响;增加惰性气体, 值增加,括号项下降;6.7 同时化学平衡;例1:;解:设开始时 和 的量各为1.0,到达平衡时,HCl 的转化分数为 x,生成 的转化分数为y,则在平衡时各物的量为:;将两个方程联立,解得 ;6.8 反应的耦合;耦合反应的用途:;6.9 近似计算;1. 的估算;1. 的估算;1. 的估算;1. 的估算;2.估计反应的有利温度;转折温度
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