大学物理化学第四版课程课件：第2章—热力学第一定律.pptxVIP

第二章 热力学第一定律;第二章 热力学第一定律;研究宏观系统的热与其他形式能量之间的相互转换关系及其转换过程中所遵循的规律；;热力学方法和局限性;热力学方法和局限性;2.2 热平衡和热力学第零定律;温度的概念; 2.3 热力学的一些基本概念; 根据系统与环境之间的关系，把系统分为三类：;（2）封闭系统（closed system） ;（3）隔离系统（isolated system） ;（3）隔离系统（isolated system） ; 用宏观可测性质来描述系统的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类：;强度性质（intensive properties） ;当系统的诸性质不随时间而改变，则系统就处于热力学平衡态，它包括下列几个平衡：; 系统的一些性质，其数值仅取决于系统所处的状态，而与系统的历史无关；; 系统状态函数之间的定量关系式称为状态方程;过程;（1）等温过程;系统吸热，Q0;功（work）;广义的功可以看作强度变量与广度变量的乘积;2.4 热力学第一定律; 到1850年，科学界公认能量守恒定律是自然界的普遍规律之一。能量守恒与转化定律可表述为：;热力学能; 热力学能是状态函数，用符号U表示，它的绝对值尚无法测定，只能求出它的变化值。; 热力学第一定律是能量守恒与转化定律在热现象领域内所具有的特殊形式，说明热力学能、热和功之间可以相互转化，但总的能量不变。;若是 n 有定值的封闭系统，则对于微小变化;系统吸热;功与过程;功与过程; 设在定温下，一定量理想气体在活塞筒中克服外压 ，经4种不同途径，体积从V1膨胀到V2所作的功。;; 可见，外压差距越小，膨胀次数越多，做的功也越多。 ;;4 外压比内压小一个无穷小的值;;1.一次等外压压缩 ;;2. 多次等外压压缩 ;;3.可逆压缩;;功与过程小结; 在过程进行的每一瞬间，系统都接近于平衡状态，以致在任意选取的短时间 dt 内，状态参量在整个系统的各部分都有确定的值，整个过程可以看成是由一系列极接近平衡的状态所构成，这种过程称为准静态过程。; 系统经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使系统和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称??热力学可逆过程。否则为不可逆过程。;可逆过程的特点：;2.6 焓;根据热力学第一定律;定义:;焓不是能量 虽然具有能量的单位，但不遵守能量守恒定律; 对于不发生相变和化学变化的均相封闭系统，不做非膨胀功，热容的定义是：;摩尔热容单位： ;等压摩尔热容;理想气体的热力学能和焓—— Gay-Lussac-Joule实验; 将两个容量相等的容器，放在水浴中，左球充满气体，右球为真空（上图）; Gay-Lussac在1807年，Joule在1843年分别做了如下实验：;理想气体在自由膨胀中温度不变，热力学能不变; 这就证明了理想气体的热力学能仅是温度的函数，与体积和压力无关;根据焓的定义式;从Joule实验得;对于理想气体，在等容不做非膨胀功的条件下; 因为等容过程中，升高温度，系统所吸的热全部用来增加热力学能；而等压过程中，所吸的热除增加热力学能外，还要多吸一点热量用来对外做膨胀功，所以气体的Cp恒大于Cv 。;根据复合函数的偏微商公式（见下下页）;对理想气体;证明：;重排，将 项分开，得：;绝热过程的功;绝热过程的功;在不做非膨胀功的绝热过程中，;对于理想气体;对上式积分得; 理想气体在绝热可逆过程中， 三者遵循的绝热过程方程式可表示为：;绝热可逆过程的膨胀功;绝热可逆过程的膨胀功;;从两种可逆膨胀曲面在pV面上的投影图看出：;;绝热功的求算;（2）绝热状态变化过程的功;;工作物质：;;过程2：绝热可逆膨胀;; 环境对系统所作功如DC曲线下的面积所示;; 环境对系统所作的功如DA曲线下的面积所示。;;整个循环：;;过程2：;热机效率;冷冻系数;热泵; 化学热泵;2.10 Joule-Thomson效应; 在一个圆形绝热筒的中部有一个多孔塞或小孔，使气体不能很快通过，并维持塞两边的压差。;; 开始，环境将一定量气体压缩时所作功（即以气体为系统得到的功）为：; 在压缩和膨胀时，系统净功的变化应该是两个功的代数和。; 0 经节流膨胀后，气体温度降低。 ;转化温度（inversion temperature);等焓线（isentha