大学物理化学第四版课程课件：第3章热力学第二定律.pptxVIP

第三章 热力学第二定律;3.10 Helmholtz和Gibbs自由能; 3.1 自发变化的共同特征——不可逆性;3.2 热力学第二定律;3.3 Carnot定理;2.3 Carnot定理;Carnot定理：;§3.4 熵的概念;任意可逆循环的热温商;证明如下：; 用相同的方法把任意可逆循环分成许多首尾连接的小卡诺循环;任意可逆循环分为小Carnot循环;;任意可逆循环;熵的引出;熵的定义;2.5 Clausius 不等式与熵增加原理;Clausius 不等式;Clausius 不等式;Clausius 不等式;Clausius 不等式;熵增加原理;对于隔离系统 ;（1）熵是系统的状态函数，是容量性质。;3.6 热力学???本方程与T-S图;3.6 热力学基本方程与T-S图;T-S图 及其应用; 热机所作的功W为闭合曲线ABCDA所围的面积。; 任意循环的热机效率不可能大于EGHL所代表的Carnot热机的效率;T-S图 及其应用;T-S 图的优点：;3.7 熵变的计算;等温过程中熵的变化值;等温过程中熵的变化值; 例1：1 mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变，并判断过程的可逆性。; 例1：1 mol理想气体在等温下通过：(1)可逆膨胀，(2)真空膨胀，体积增加到10倍，分别求其熵变，并判断过程的可逆性。;非等温过程中熵的变化值;非等温过程中熵的变化;变温过程的熵变;3.8 熵和能量退降;有三个热源;其原因是经过了一个不可逆的热传导过程;3.9 热力学第二定律的本质和熵的统计意义;气体混合过程的不可逆性;热传导过程的不可逆性; 从以上几个不可逆过程的例子可以看出：;熵和热力学概率的关系——Boltzmann公式;例如：有4个不同颜色的小球a，b，c，d分装在两个盒子中，总的分装方式应该有16种。; 其中，均匀分布的热力学概率 最大，为6。;Boltzmann公式;Boltzmann认为这个函数应该有如下的对数形式：;2.8 Helmholtz自由能和Gibbs自由能;为什么要定义新函数？; Helmholtz自由能; Helmholtz（Hermann von Helmholtz, 1821 ~1894 ,德国人）定义了一个状态函数;等号表示可逆过程，即：; 如果系统在等温、等容且不作其他功的条件下; Gibbs自由能; Gibbs（Gibbs J.W.,1839~1903）定义了一个状态函数：; Gibbs自由能; Gibbs自由能判据; Gibbs自由能;3.11 变化的方向和平衡条件;熵判据;对于隔离系统（保持U，V不变）;Helmholtz自由能判据;Gibbs自由能判据;2.10 ?G的计算示例;等温物理变化中的?G;等温物理变化中的?G;等温物理变化中的?G;对于化学反应;化学反应中的 ——化学反应等温式; 这公式称为 van’t Hoff 等温式，也称为化学反应等温式。;化学反应中的 ——化学反应等温式;3.13 几个热力学函数间的关系;基本公式;几个函数的定义式;几个热力学函数之间关系的图示式;四个基本公式;四个基本公式;四个基本公式;因为;(4);从基本公式导出的关系式;特性函数;特性函数;对于理想气体，; 当特征变量保持不变，特性函数的变化值可以用作判据。因此，对于组成不变、不做非膨胀功的封闭系统，可用作判据的有：;Maxwell 关系式及其应用; 利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。;（1）求U随V的变化关系;不易测定，根据Maxwell关系式;Maxwell 关系式的应用;Maxwell 关系式的应用;（2）求H 随 p 的变化关系; Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程; Gibbs自由能与温度的关系—— Gibbs-Helmholtz方程; 为了将该式写成易于积分的形式，在等式两边各除以T，重排后得;对上式进行移项积分;代入 与T 关系式，进行积分;Gibbs-Helmholtz方程;Gibbs自由能与压力的关系;3.14 热力学第三定律与规定熵;热力学第三定律;热力学第三定律;Nernst热定理（Nernst heat theorem);并可用数学方法证明，该假定在数学上也是成立的。;热力学第三定律;规定熵值(conventional entr