大学物理化学第四版课程课件：第5章相平衡.pptxVIP

5.1 引言; 5.1 引 言;相律（phase rule）;系统中相的总数称为相数，用 ? 表示。;自由度（degree of freedom）;(1) 热平衡;(1) 热平衡条件;(2) 压力平衡条件;(3) 相平衡条件;(4) 化学平衡条件;5.3 相律;根据自由度的定义：;则相律表示式为;对于化学平衡条件，必须是独立的;又如，在真空容器中发生如下反应：; 对于浓度限制条件R‘，必须是在同一相中几个物质浓度之间存在的关系，能有一个方程把它们的化学势联系起来。例如：; 对于凝聚系统，压力影响不大，只有温度影响平衡，则相律可表示为;5.4 单组分系统的相平衡;5.4 单组分系统的相平衡;相点; 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，在两相中Gibbs自由能相等;单组分系统的两相平衡——Clapeyron方程; Clausius-Clapeyron方程; Clausius-Clapeyron方程;代入上式积分，得; 式中A，B，C均为常数，t为摄氏度。此式适用的温度范围较宽。; 可以用来粗略地计算摩尔蒸发焓;外压与蒸气压的关系——不活泼气体对液体蒸气压的影响;把气体看作为1 mol 理想气体，;水的相图;有三个单相区;;;;两相平衡线的斜率; 在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上;;;三相点与冰点的区别; 冰点温度比三相点温度低 是由两种因素造成的：;超临界状态;液相;二氧化碳超临界流体的萃取的优点;5.5 二组分系统的相图及应用;5.5 二组分系统的相图及应用;理想的二组分液态混合物——完全互溶的双液系;理想的完全互溶双液系;已知 ， ， 或 ，就可把各液相组成对应的气相组成求出，画在 p-x 图上就得 p-x-y 图。;;;2。 T-x 图;;从 实验绘制 T-x 图;混合物起始组成为x1;杠杆规则（Lever rule）;;;蒸馏（或精馏）的基本原理;简单蒸馏;简单蒸馏的T-x-y图;蒸馏（或精馏）原理;精馏;非理想的二组分液态混合物;;;(2)正偏差很大，在 p-x 图上有最高点;(2)正偏差很大，在 p-x 图上有最高点;(2)正偏差很大，在 p-x 图上有最高点;（3）负偏差在p-x图上有最低点;;部分互溶的双液系;;;; 在 (约为291.2K）以下，两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。;（3）同时具有最高、最低会溶温度;部分互溶的双液系;不互溶的双液系——蒸汽蒸馏;蒸 汽 蒸 馏;;馏出物中两组分(A为水)的质量比计算如下：;简单的低共熔二元相图; 首先将二组分固相系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线;;;;;;;;;;;;;;;结晶法精制盐类;水-盐冷冻液;形成化合物的系统;形成化合物的系统;如A- C和C-B相图的拼合; 与 能形成三种稳定的水合物;(2) 形成不稳定化合物;(2) 形成不稳定化合物;;由稳定化合物转化为不稳定化合物;液、固相都完全互溶的相图;液、固相都完全互溶的相图;枝晶偏析;退火;淬火（quenching）;完全互溶固溶体出现最低或最高点; 例如： 等系统会出现最低点。但出现最高点的系统较少。;固态部分互溶的二组分系统;;相图上有三个单相区：;;;（2）系统有一转熔温度;相图上有三个单相区：;;区域熔炼（zone melting）;区域熔炼（zone melting）;分凝系数;的情况;的情况;5.6 三组分系统的相图及其应用; 在等边三角形上，沿反时针方向标出三个顶点;;;;例如，Ab线上，S中含A多，b中含A少。;部分互溶的三液体系统;（1）有一对部分互溶系统;（1）有一对部分互溶系统;（1）有一对部分互溶系统; T - x1，x2 图; T - x1，x2 图;（2）有两对部分互溶系统; 温度降低，帽形区扩大，最后叠合;（3）有三对部分互溶系统; 降低温度，三个帽形区扩大以至重叠。;因为;萃取原理;; 将组成为F的A,B混合物装入分液漏斗，加入萃取剂S并摇动,物系点沿F S线移动;萃取塔;二固体和一液体的水盐系统;二固体和一液体的水盐系统;两条特殊线;盐类提纯; R点尽可能靠近BF线，这样可得尽可能多的纯B(s) ;(2)有复盐形成的系统;(2)有复盐形成的系统;(2)有水合物生成的系统;(2)有水合物生成的系统;(2)有水合物生成的系统;利用温差提纯盐类;;;;;利用温差提纯盐类;三组分低共熔系统的相图; 金属Sn、Bi和Pb彼此可形成三个二元低共熔相图;三组分低共熔系统的相图;到达 时有金属Bi析出;