配制重铬酸钾标准溶液引入的不确定度评定.docVIP

配制重铬酸钾标准溶液引入的不确定度评定 　　[摘要]以配制重铬酸钾标准溶液为例，讨论了标准溶液的配制过程中各种不确定度因素，并评定了重铬酸钾标准溶液浓度的测量不确定度。 　　[关键词]测量不确定度 重铬酸钾标准溶液 不确定度评定 　　[中图分类号] O4-34 [文献码] B [文章编号] 1000-405X（2015）-2-127-1 　　测量不确定度是与测量结果关联的一个参数，用于表征合理赋予被测量的值的分散性；它可以用于“不确定度”方式，也可以是一个标准偏差或给定置信度区间的半宽度[1]。 　　1配制重铬酸钾标准溶液 　　将标准物质（GBW（E）060160重铬酸钾标准物质纯度为99.97± 0.03）放在称量瓶内，在130±10℃干燥6小时，取出后放在硅胶干燥器中冷却至室温；称取3.9226g于干燥洁净的烧杯中，用去离子水低温完全溶解后，将其转移至1000mL容量瓶中，最后用去离子水定容至刻度、摇匀。此时重铬酸钾标准溶液的浓度为：0.08mol/L。 　　2创建数学模型 　　重铬酸钾标准溶液的浓度，取决于重铬酸钾的质量、纯度和溶液体积，浓度公式：C（1/6K2Cr2O7）=■ ；式中：C（1/6K2Cr2O7）―重铬酸钾标准溶液浓度； 1000―将mL换算成L的换算系数；m―重铬酸钾的质量（g）；p―重铬酸钾的纯度（以质量分数表示）；V―标准溶液体积（L）。 　　3重铬酸钾标液不确定度分量来源及计算 　　配制（1/6K2Cr2O7）重铬酸钾C（K）溶液的浓度引入的不确定度分量 u（C）有3个：定容重铬酸钾溶液引入的不确定度分量V、重铬酸钾纯度的不确定度分量p、称量重铬酸钾基准物质引入的不确定度分量m。 　　3.1定容重铬酸钾溶液引入的不确定度u（v） 　　配制的标准溶液定容至1000mL容量瓶内，不确定度影响因素有3个：温度、校准、重复性。 　　3.1.1容量瓶和溶液温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度u1（v） 　　校准实验温度条件为20℃。本实验室工作温度控制在20±3℃。因玻璃的体积膨胀系数远小于液体，故温度系数引起的不确定度只考虑水的体积膨胀所引起的不确定度。H2O体积膨胀系数=2.1×10-4/℃，按均匀分布， K=■；体积变化区间为：±（1000×3×2.1×10-4）=±0.63mL。其标准不确定度u1（v）为：u1（v）=a1（v）/k1（v）=0.63mL/=0.36mL 　　3.1.2校准时示值误差引入的不确定度分量u2（v） 　　根据校准证书给出允差为±0.43mL，则区间半宽度a2（v）=0.43mL。假设其服从三角分布（容量瓶分度线宽度≤0.4mm，读数时，靠近分度线中点的数值比接近两边界的多）。包含因子k2（v）=■，其标准不确定度u2（v）为：u2（v）= 0.43/■=0.18ml。 　　3.1.3重复性引起的不确定度评定u3（v） 　　定容产生的不确定度采用容量瓶重复实验从而估算，应用A类方法评定；对1000mL容量瓶定容10次，其重复性可用标准偏差进行评价，标准偏差的计算使用贝塞尔方法。标准不确定度等于1倍标准偏差。 　　u3（v）=s（v）=■=0.02mL 　　小结：定容重铬酸钾溶液引入的3个不确定度u1（v）、u2（v）和u3（v）互不相关，因此定容重铬酸钾溶液引入的合成标准不确定度：0.40mL 　　相对标准不确定度：u′ （v）=u（v）/v=0.40mL/1000=0.00040 　　3.2重铬酸钾纯度的不确定度u（p） 　　GBW（E）060160重铬酸钾标准物质纯度为（99.97±0.03）%，按矩形（均匀）分布，其区间半宽度ap=0.0003，包含因子Kp=■，因此标准不确定度为：u（p）=ap/kp=0.0003/■=0.00017 　　相对标准不确定度：u′（p） =u（p）/p=0.00017/0.9997=0.00017 　　3.3称量重铬酸钾基准物质的不确定度u（m） 　　配置0.080mol/L重铬酸钾标准溶液，称取重铬酸钾标准物质3.9226g。天平称量引入不确定度有2个：天平校准时示值误差和称量重复性引入的不确定度分量。 　　3.3.1天平校准时示值误差引入的不确定度分量 　　本实验室称量使用的电子分析天平证书给出的称量误差为±0.1mg，根据矩形（均匀）分布，取包含因子Km=■，换算出标准不确定度为：u（m1）=0.1/■=0.058mg。 　　3.3.2称量重复性引入的不确定度分量 　　称量6次，称量平均值为：3.9226。 　　则：u（m2）=s（x）=■=0.00009mg 　　小结：称量重铬酸钾基准物质的不确定度u（m）为： 　　u（m）=■=0.058mg