有机合成 三章稳定化碳负离子的烃基化和 缩合反应-1.ppt

有机合成 主讲人：南光明 第三章 稳定化碳负离子的烃基化和酰基化 主要内容： 一、烯醇负离子的形成及其反应性 二、缩合反应 3.1 原理 烯醇负离子的形成及其反应性 碳负离子是通过对烃类化合物进行活化进而用碱夺取酸性的α-氢而产生的 3.1 原理 3.1.1 稳定化的碳负离子极其反应性 为了促使这种异裂的发生： 提高碳氢化合物的酸性或其共轭碱的稳定性（引入活化基以提高C-H氢的酸性） 提高所用的碱的碱性（促使平衡向右进行） 稳定化的碳负离子是活性中间体，作为亲核试剂，它们可以与正极化的碳中心反应。 碳负离子.三类具有同等重要的反应是：卤代烃的亲核取代反应；不饱和亲电试剂的亲核加成反应； 3.1.2 稳定碳负离子的因素 3.1.2.1 共振稳定作用 3.1.2.2 高共轭效应稳定化作用 3.1.2.3 吸电子诱导稳定作用 3.1.2.4 邻位正电荷稳定作用 3.1.2.5 d轨道的稳定化作用 3.1.2.6 杂化轨道效应的稳定化作用 3.1.2.7 符合休克尔规则的芳香性稳定作用 3.1.2.8 偶极稳定化作用 3.1.2.9 多取代基和多因素的稳定化作用 3.1.2.1 共振稳定作用 碳负离子的α-位有重键，碳负离子的未共用电子对与重键的π电子体系的共轭而被稳定化 3.1.2.2 高共轭效应稳定化作用 当一个带有共轭基团的分子由于不含α-氢或由于结构上的限制