物理化学题一.docVIP

一. 2 mol 乙醇在正常沸点（78.4℃）下，变为蒸汽，其摩尔汽化焓为41.50kJ·mol-1，乙醇蒸汽可视为理想气体。 试求该相变过程的Q，W，△U，△S，△A，△G。 若乙醇摩尔汽化焓可认为与温度无关时，那么50℃时乙醇的饱和蒸汽压应为多少？ 当2mol乙醇蒸汽在101325Pa下，从78.4℃升温至100℃时，△H，△S各为多少？（已知Cp， m(C2H5OH，g)=65.44 J·mol-1·K-1）。 (本题15分) 解：(1) Qp=?H=n ?vapHm= 2mol×41.50kJ·mol-1= 83.00 kJ W= -p?V= -pVg= -nRT= -[2×8.315×(273.15+78.4)] J = =2*8.315*(273.15+78.4) \# 0.00 5846J ?U=Q+W= 83.00kJ+5.846kJ=88.85kJ ?S=Q/T= 83000J/(273.15+78.4)K= =83000/(273.15+78.4) \# 0.000 236.1J·K-1 ?G=0 (可逆相变) ?A=?U－T?S=W= 5846J (2) 已知T= =273.15+78.4 351.55K，p=101.325kPa， 蒸发焓?vapHm= 41.50kJ·mol-1，利用克－克方程可求T’=323.15K时的蒸气压p’： ln(p’/101.325kPa)=-(41500/8.315)[(1/323.15)-(1/351.55)] p’=28.10kPa (3) 乙醇蒸汽Cp， m与温度无关， △H＝nCp，m△T＝(2×65.44×21.6)J = =2*65.44*21.6 2827J △S = nCp，mln(T2/T1)＝[2×65.44×ln(373.15/351.55)]J·K-1 = 7.804J·K-1 二. 已知在298K，100 kPa下，反应： C2H4 (g)+H2O (l)==C2H5OH (l) 数据如下：（C2H4(g)视为理想气体） C2H4 (g) H2O (l) C2H5OH (l) △fHm?/kJ·mol-1 52.26 -285.83 -277.7 Sm?/J·mol-1·K-1 219.6 69.91 161 Cp，m/J·mol-1·K-1 43.56 75.291 111.5 试求在298K下，反应的标准平衡常数K?。 在298K时，当乙烯的压力为200kPa，能否生成C2H5OH (l)？ (3) 在500K，100kPa下，反应的△rHm?和△rSm?各为多少？升高温度对C2H5OH (l)生成是否有利？ (本题20分) 解：(1) △rHm?=?vB△fHm，B?=(-277.7-52.26+285.83) kJ·mol-1= =-277.7-52.26+285.83 -44.13 kJ·mol-1 △rSm?=?vBSm，B?=(161-219.6-69.91) J·mol-1·K-1= =161-219.6-69.91 -128.51 J·mol-1·K-1 △rGm?=△rHm??T△rSm?= [-44130－298×(-128.51)] J·mol-1= =-44130-298*(-128.51) -5834 J·mol-1 K?=exp(-△rGm?/RT)=exp[-(-5834)/(8.315×298)]＝10.53 (2) Jp=p(C2H4)/p?=200kPa/100kPa=2 K?，反应正向进行，可以生成C2H5OH (l)。 (3) △rCp=?vBCp，m，B=(111.5-43.56-75.291) J·mol-1·K-1= =111.5-43.56-75.291 -7.351 J·mol-1·K-1 △rHm?(500K)= △rHm?(298K)+△rCp△T=(-44130-7.351×202) J·mol-1 = =-44130-7.351*202 -45615J·mol-1 △rSm?(500K)= △rSm?(298K)+△rCpln(T2/T1)=[-128.51-7.351×ln(500/298)] J·mol-1·K-1 = -132.31J·mol-1·K-1 △rGm?=△rHm??T△rSm?= [-45615－500×(-132.31)] J·mol-1= =-45615-500*(-132.31) 20540 J·mol-1 0 可见500K时反应无法正向进行，即升温对反应不利。 三. 电池Pt│H2 (100 kPa) │HCl (0.1mol·kg-1) │Hg2Cl2(S)│Hg 在2