14硬化水泥浆体概论.pptVIP

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Southwest University of Science and TechnologyProf. Y. X. Li 7.3 硬化水泥浆体水泥加水拌成的浆体,起初具有可塑性和流动性。随着水化反应的不断进行,浆体逐渐失去流动能力,转变为具有一定强度的固体,即为水泥的凝结与硬化。硬化水泥浆体是一非均质的多相体系,由各种水化产物和残留熟料所构成的固相以及存在于孔隙中的水和空气所组成,是固液气三相多孔体。 水泥石的组成 结晶度较差呈似无定形或无定形的水化硅酸钙C-S-H凝胶 结晶较好的氢氧化钙、钙矾石、单硫型水化硫铝(铁)酸钙以及水化铝(铁)酸钙晶体 还有部分未水化的熟料颗粒和极少量的无定形氢氧化钙、玻璃质、有机外加物等。 水泥硬化浆体中主要水化产物的基本特征 名称 密度 g/cm3 结晶程度 形貌 尺寸 鉴别手段 C-S-H 2.3-2.6 极差 纤维状、网络状、皱箔状等大粒状,水化后期不易分辨 1μm×0.1μm 厚度<0.01μm SEM 氢氧化钙 2.24 良好 六方板状 0.01-0.1mm OM SEM 钙矾石 1.75 好 带棱针状 10μm×0.5μm OM SEM 单硫型水化硫铝酸钙 1.95 尚好 六方薄板状、不规则花瓣状 1μm×1μm×0.1μm SEM 水泥浆体随水化反应的不断进行,水化产物逐渐充满原来由水占据的空间,固体粒子逐渐靠近,构成密集的整体。 可将水泥石看成是由水泥凝胶、吸附在凝胶孔内的凝胶水、Ca(OH)2等结晶相、未水化水泥颗粒、毛细孔及毛细孔水所组成。 水化反应愈完全,水泥石总孔隙率降低,毛细孔减少,凝胶孔相对增加。 孔结构各种尺寸的孔也是硬化水泥浆体的一个重要组成,总孔隙率、孔径及其分布、孔的形态以及孔壁所形成的巨大内表面积,都是硬化水泥浆体的重要结构特征。 孔的形成:在水化过程中,水化产物的体积要大于熟料矿物的体积。据计算,每1cm3的水泥水化后约需占据2.2cm3的空间。即约45%的水化产物处于水泥颗粒原来的周界之内,成为内部水化产物;另有55%则为外部水化产物,占据着原先充水的空间。随着水化过程的进展,原来充水的空间减少,而没有被水化产物填充的空间,则逐渐被分割成形状极不规则的毛细孔。 水及其存在形式 结晶水:又称化学结合水,根据其结合力的强弱,又分为强结晶水和弱结晶水。 强结晶水:又称晶体配位水,以OH离子状态存在,并占有晶格上的固定位置,和其他元素有确定的含量比,结合力强。只有在较高温度下晶格破坏时才能将其脱去,如Ca(OH)2。 水泥硬化浆体中的水有不同的存在形式,按其与固相组成的作用情况,可分为结晶水、吸附水和自由水等基本类型。 弱结晶水:则是以中性水分子H2O形式存在的水,在晶格中也占据固定位置,由氢键和晶格上质点的剩余键相结合,但不如强结晶水牢固,脱水温度不高,在100-200℃以上即可脱去,不会导致晶格的破坏。 层间水:当晶体为层状结构时,常存在于层状结构之间,称为层间水。层间水在矿物中的含量不定,随外界的温、湿度而变,温度升高、湿度降低时会使部分层间水脱出,使相邻层之间的距离减少,从而会引起某些物理性质的相应变化。 吸附水:以中性水分子的形式存在,但并不参与组成水化物的晶体结构,而是在吸附效应或毛细管力的作用下被机械地吸附于固相粒子表面或孔隙之中。按其所处的位置,分为凝胶水和毛细孔水两种。 凝胶水:包括凝胶微孔内所含水分及胶粒表面吸附的水分,由于受凝胶表面强烈吸附而高度定向。结合强弱可能有相当差别,脱水温度有较大的范围。凝胶水的数量大体上正比于凝胶体的数量。鲍维斯认为凝胶水占凝胶体积的28%,基本上是个常数。 毛细孔水:仅受到毛细管力的作用,结合力较弱,脱水温度也较低。在数量上取决于毛细孔的数量。 自由水:又称游离水,存在于粗大孔隙内,与一般水的性质相同。 从实用的观点出发,常将硬化浆体中的水分为:蒸发水(We)和非蒸发水(Wn)两类。 蒸发水:是指在规定的基准条件下能除去的水。主要为毛细孔水、自由水和凝胶水,还有水化硫铝酸钙、水化铝酸钙和C-S-H凝胶中一部分结合不牢的结晶水。 非蒸发水:指在规定的基准条件下不能除去的水。有人称这部分水为“化学结合水”。实际上它不是真正的化学结合水,而仅仅代表化学结合水的一个近似值。 试验表明,蒸发水的体积可概括地作为浆体内孔隙体积的量度,含量越大,在一定干燥条件下出现的毛细孔隙就越多。 非蒸发水则与水化产物的数量多少存在着一定的比例关系,在不同龄期实测的非蒸发水量可以作为水泥水化程度的一个表征值。 总结语:硬化水泥浆体中既有固相的水泥水化产物和未水化的残存熟料,又有水或空气充填在各类孔隙之中,是非均质的三相体系,相当复杂,目前还不能完全阐明结构的真相,但必须从组成、形貌、构造等各个方面,从不同层次进行研究理解。 So

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