chapter16氮族.ppt

+V氧化态的氮是较强的氧化剂。 +V氧化态的磷几乎不具有氧化性并且最稳定 +V氧化态的铋是最强的氧化剂,它的+Ⅲ氧化态最稳定,几乎不显还原性。 过渡金属的氮化物如TiN、ZrN、Mn5N2、W2N3，氮原子填充在金属结构的间隙中，合金的结构没有变，具有金属的外形，且更充实了，所以性质更稳定，一般不易与水、酸起反应，不被空气中的氧所氧化，热稳定性高，能导电并具有高熔点，适合用于作高强度的材料。它们称为间充型氮化物。 16.2.3 氮的氧化物 16.2.4 氮的含氧酸及其盐 2. 磷的卤化物 16.3.3 磷的氧化物 性质：① 易溶于水； ② 水溶液在酸性条件下才有氧化性， 固体在高温时有氧化性； ③ 热稳定性差。 K~Mg： 2NaNO3 ==== 2NaNO2 + O2 △ Mg~Cu： 2Pb(NO3)2 ==== 2PbO + 4NO2+O2 △ Cu以后： 2AgNO3 ==== 2Ag + 2NO2 + O2 △ 硝酸盐的化学性质 ● 酸性： ● 热稳定性： ● 氧化性： 活泼金属 MNO2MNO3 0.98V /NO) (HNO 2 = ? 0.96V /NO) (NO - 3 = ? 亚硝酸、硝酸及其盐的性质对比 HNO3 HNO2 HNO3 HNO2 想一想：有哪些方法可以区别NO2-和NO3- ？ 1、硝酸银法： NO2-NO3- +AgNO3溶液 有黄色沉淀为NO2- 无色溶液为NO3- 2、KI 法： NO2-NO3- 醋酸酸化+KI 有棕色I2生成者为 NO2- 无反应者为NO3- 3、KMnO4- 法： NO2-NO3- 硫酸酸化+KMnO4 褪色者为 NO2- 无褪色者为NO3- 4、FeSO4 法： NO2-NO3- 硫酸酸化+FeSO4 呈棕色溶液 为NO2- 无反应者为NO3- 16.3 磷及其化合物 16.3.1 单质磷 16.3.2 磷的氢化物和卤化物 16.3.3 磷的氧化物 16.3.4 磷的含氧酸及其盐 16.3.1 单质磷 磷的同素异形体 白磷 红磷 P4化学性质活泼，空气中自燃，溶于非极性溶剂。 较稳定，400℃以上燃烧，不溶于有机溶剂。 磷的燃烧 白磷的结构 红磷的结构 黑磷的结构 单质磷以其还原性为特征 电极电势均为负值 与X2、O2、S等反应； 在碱性介质中发生歧化。 制备： 2Ca3(PO4)2+6SiO2+10C P4 +6CaSiO3+10CO 1373~1713℃ 用 C 还原Ca3(PO4)2制备P4 时，为什么还要 SiO2 参加反应？ 用碳粉还原磷矿石和石英砂的混合物： 2Ca3(PO4)2＋6SiO2＋10C＝6CaSiO3＋P4＋10CO↑ N2 和 P4 是同一族元素，为什么它们单质的化学性质差别很大，N2 很不活泼而 P4 却很活泼？ 在P4分子中,每个P原子用它的3个p轨道与另外三个P原子的p轨道间形成三个σ键时，这种纯的p轨道间的键角应为90，实际上是60，所以P4分子具有张力，P—P键易于断裂，因此使得白磷在常温下有很高的化学活性。 60° 大多数磷化合物是经由单质磷制备的 原因：一是单质磷性质活泼；二是易于通过升华的方法将其提纯。 （1）与空气反应 自燃： P4＋3O2＝P4O6 足量空气中燃烧：P4＋5O2＝P4O10 （2）与卤素反应，白磷在氯气中能自燃生成三氯化磷和五氯化磷。（红磷反应则要加热） 2P＋5Cl2＝2PCl5 (Cl2过量) 2P＋3Cl2＝2PCl3 (P过量) （3）白磷与热的浓碱反应，歧化生成磷化氢和次磷酸盐。 P4＋3KOH＋3H2O＝PH3↑＋3KH2PO2 磷单质化学性质 生成的PH3（膦）在空气中会自燃 11P＋15CuSO4＋24H2O＝5Cu3P＋6H3PO4＋15H2SO4 在冷溶液中则析出铜。 2P＋5CuSO4＋8H2O＝5Cu＋2H3PO4＋5H2SO4 所以硫酸铜是磷中毒的解毒剂 （6）白磷可以直接被氢气还原生成磷化氢。 2P +3H2 ==2PH3 以上反应说明了P的强还原性 （5）白磷还可以把金、银、铜和铅从它们的盐中取代出来，在热溶液中发生岐化反应，例如白磷与热的铜盐反应生成磷化亚铜 ： （4）白磷与硝酸反应生成磷酸。 3P＋5HNO3+2H2O＝3H3PO4＋5NO↑ 1.磷的氢化物 (膦 PH3) 结构：与NH3相似 性质：无色气体，似大蒜臭味，剧毒 强还原性：PH3 + 2O2 === H3PO4 制备： 次磷酸钾