烷烯炔有机合成分析.ppt

2. 烯烃硼氢化-质子化： 具体实例如 烷烃的反应 烷烃的反应活性较低，在光照或加热条件下，能与卤素发生卤代反应。 氯代 烷烃的氯代反应是按游离基历程（机理）进行的 4.2. 叔胺氧化物的Cope消除反应 分析设计下列化合物的合成路线 烯烃的亲电加成1 烯烃的亲电加成2 醇脱水 第二节、烯烃的制备 一、消除反应 2. 卤代烃脱卤化氢 2°和3°卤代烃在强碱性条件下、 1°在位阻强碱条件下进行E2消除反应可制备烯烃，当碱性基团较小时更易生成双键上取代基多即热力学稳定的烯烃，此即为Zaitsev规则: X = F , C l / B r / I , S M e 2 , N M e 3 , R C O O , R O C S O , R S C S O + + 但当碱性基团较大时易于生成取代基少的烯烃，此即为Hofmann规则： 3. 邻二卤代烷脱卤素 4.1 Hofmann消除反应： 5. 裂解反应： 例： X = leaving group, e.g. : -OSO2C6H4CH3-p , -OSO2CH3 6. 炔烃部分催化氢化 Pd/BaSO4 Na/NH3(l) P2-Ni LiAlH4 二. 还原反应 7. 8. Wittig试剂和醛酮反应 反应时通过环状过渡状态协同完成的。 反应历程：醛或酮和磷叶立德发生亲核加成后再消除，生成烯烃。 9. 交叉偶联反应 A. 烷基铜锂与烯基卤偶联 B. Heck 反应 C. 格氏反应 Pd催化剂 分析设计下列化合物的合成路线 炔烃的主要合成反应 第三节、炔烃的制备 * * * * * * * * * * * * * 烷烃 烯烃 炔烃 芳香烃 卤代烃 醇酚醚 醛酮 羧酸及其衍生物 含氮化合物 反应 一.偶联反应 2. 卤代烷与二烷基铜锂的偶联 [科瑞（E.J.Corey）- 郝思（H.House）反应] 第一节、烷烃的制备 1. Wurtz（武慈）合成法： 3.格氏（V.Grignard）试剂法 RX：为饱和卤代烃时，产率不太高 4.柯尔伯法（Kolbe） H.Kolbe （1818-1884）于1849年将高浓度的羧酸钠盐或钾盐溶液进行电解，在阴极产生烷烃。 二. 还原反应 烯烃和炔烃在金属催化剂（如Ni,Pd,Pt）、溶剂(如C2H5OH)存在的条件下，和高压氢气发生顺式加成反应生成烷烃。 通式可表示为： 1. 烯烃和炔烃的催化氢化 具体实例如： 3.卤代烷的还原（1）格氏（Grignard）试剂的水解(遇活泼氢） （在制备Grignard reagents时需要避免活性氢） 具体实例如： （2）金属-酸还原卤代烃 多数卤代烃可与锌及酸性水溶液反应生成烷烃。通式为 可用简式表示为 其反应机理可能是： 4. 羰基直接还原成亚甲基 -Wolff -黄鸣龙还原法： 反应是 和Wolff 分别发现，要求高温、高压及回流100h以上。 原因是生成腙时，同时生成了水，水的存在促进了逆反应。 黄鸣龙改进：加入高沸点溶剂，使水和过量的肼蒸出，能在常压下进行，缩短了反应时间，提高了产率。 Clemmensen还原法：醛或酮和锌汞齐、浓盐酸一起加热，可将羰基还原成亚甲基。 此法对芳酮较好，对酸敏感的醛或酮不能使用，这时可使用黄鸣龙法，两种方法互为补充。 4. 羰基间接还原成亚甲基 练习 用 和少于或等于4个碳原子的原料合成: 烯烃的主要合成反应 第二节、烯烃的制备 * * * * * * * *