第三章 大气环境化学.pptVIP

第四章 天然大气环境和性质 第一节 大气层的结构和性质 一、大气的组成 氮（78.09%）、氧（20.95%）、氩（0.9%）、CO2（0.03%）、稀有气体（CH4、SO2、NH3、CO、O3）0.1%、水（正常范围 1-3%） 大气固体悬浮物（杂质） 来自：工业（生活）烟尘；火山喷尘；海浪飘逸盐质。 10μm称降尘（数小时） 10μm称飘尘（数年） 二、大气组分浓度的表示 A（mg/m3）=污染物质量（g）/空气的取样体积（m3）x103 A（ug/m3）=污染物质量（g） /空气的取样体积（m3）x106 大气层温度垂直结构 对流层(troposphere) （0km-17km） 空气具有强烈的对流（垂直），集中了大气中90.9%天气现象，污染物排放直接进入对流层 平流层（stratosphere） 17-55km 气体状态稳定，垂直对流很小，大气透明度高 中间层（mesosphere） 55-85Km 气温下降达-95℃，垂直运动剧烈，发生光化学反应。 热成层（thermsphere）85-800Km 空气密度很小，温度升高到1200℃。 散逸层 热成层顶以上的漆器称为散逸层，空气稀薄，气温高分子运动快。 大气层温度垂直结构 大气层温度垂直结构 大气层温度垂直结构 大气稳定度 大气中重要自由基来源表4-4 自由基是指电子壳层的外层有一个不成对的电子分子、原子或基团。 自由基 由于在其电子壳层的外层有一个不成对的电子，因而有很高的活性，具有强氧化作用。如： 由于高层大气十分稀薄，自由基的半衰期可以是几分钟或更长时间。自由基参加反应，每次反应的产物之一是自由基，最后通过另一个自由基反应使链终止，如： 凡是有自由基生成或由其诱发的反应叫自由基反应 。 自由基反应在分子的哪一部分发生是由能量所决定的，一般总是发生在键能最低的化学键处。如：烷基过氧化物R-O-O-R‘，分子的薄弱环节是O-O单键（114.3kJ.mol-1） 而烷基中的 C-C 键（344kJ. mol-1）和C-H 键 (415 kJ.mol-1) 的键能都较高，因而在 O-O 断裂产生，产生两种烷氧自由基（RO和R‘O） 1. HO和HO2自由基的来源清洁空气中 O3 的光离解是大气中HO的主要来源： 污染大气中 HNO2 和 H2O2 的光离解：其中 HNO2 的光离解是污染大气中HO 的主要来源。 大气中醛的光解尤其是甲醛的光解是HO2的主要来源： 光化学反应基础 1．光化学反应过程 分子、原子、自由基或离子吸收光子而发生的化学反应称光化学反应，大气光化学反应分为两个过程。 初级过程：化学物种吸收光量子形成激发态物种，其基本步骤为： 光离解，生成新物质 与其它分子反应生成新物种 这两种过程为光化学过程 次级过程 初级过程中反应物与生成物之间进一步发生的反应，如大气中HCl的光化学反应过程： 大气光化学反应的规律 当激发态分子的能量足够使分子内的化学键断裂，即光子的能量大于化学键时才能引起光离解反应。 其次，为使分子产生有效的光化学反应，光还必须被所作用的分子吸收，即分子对某特定波长的光要有特征吸收光谱，才能产生光化学反应。 大气光化学反应的规律 若 λ= 400 nm， E = 299.1 kJ/mol λ = 700 nm， E = 170.9 kJ/mol 通常化学键的能量大于 170.9 kJ/mol，所以波长大于700 nm 的光就不能引起光化学离解。 大气中重要吸光物质的光离解表 4-5 大气中的某些组成或污染物可吸收不同波长的光 (1) O2、N2的光离解 氧分子的键能为493.8kJ/mol 的紫外光可以引起氧的光解 N2键能较大，为939.4 kJ/mol，应的光波长为127nm，因此，N2的光离解限于臭氧层以上。 大气污染源分类 一、按自然源与人为源分类 自然污染源：自然现象造成的污染如火山爆发喷射粉尘、二氧化硫等；森林火灾产生二氧化碳、碳氢化合物、热辐射等。 人为污染源：人类的生产和生活活动造成的污染如工业企业排放的废气、家庭炉灶与取暖排放的废气和汽车排放的废气。 工业企业排放的废气：表 自然界中的氮循环 硫元素在自然界中的循环 酸雨的形成 酸雨腐蚀雕像 漂粉精等可用于游泳池的消毒 有些高级的游泳池则用臭氧、活性炭等进行消毒 英国伦敦烟雾事件 海藻泛滥 洛杉矶光化学烟雾 富营养水华 日本水俣病事件 印度博帕尔惨案 温室效应 南极臭氧空洞 日本米糠油事件 未经处理的废水图片 切尔诺贝利核电站惨案