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第9章 重量分析法 Gravimetric Analysis 9.1 重量分析法概述 a.沉淀法 P，S，Si，Ni等测定 优点：Er: 0.1～0.2％，准，不需标准溶液。 缺点：慢，繁琐。(S，Si的仲裁分析仍用重量法） 　　　 b.气化法(挥发法) 例 小麦 干小麦, 减轻的重量即含水量 或干燥剂吸水增重 c.电解法 例 Cu2+ Cu称量白金网增重 对沉淀形的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg, 定量沉淀 晶形好,便于过滤和洗涤 沉淀的纯度高 沉淀形易于转化为称量形 MmAn 型(如Ag2CrO4)微溶化合物 设下列溶解平衡的溶解度为 s MmAn（固） m Mn+ + n Am- a 同离子效应—减小溶解度 因为 [M+] = s，[A-] = s+ cA-≈ cA- 根据溶度积关系式： Ksp= [M+][A-] = s· cA- 沉淀重量法加过量沉淀剂，使被测离子沉淀完全 b 盐效应—增大溶解度 c 酸效应—增大溶解度 在pH=2.0的酸性溶液中 若pH=3.0，过量C2O42- ( c=0.010mol·L-1) 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol/L) 求s CaC2O4 例：0.02mol/LBaCL2和H2SO4溶液等浓度混合，问有 无BaSO4沉淀析出？ 解 例：计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 解 e 影响s 的其他因素 温度: T↑， s↑ 溶解热不同, 影响不同, 室温过滤可减少损失 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，s↓ 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, 陈化可得大晶体 形成胶束： s↑, 加入热电解质可破坏胶体 沉淀析出时形态 冯·威曼Von Weimarn 经验公式 2 沉淀形成过程 后沉淀 主沉淀形成后，“诱导”本难沉淀的杂质沉淀下来 缩短沉淀与母液共置的时间 与共沉淀现象的区别（p299） 9.5 沉淀条件的选择 1. 晶形沉淀 9.6 有机沉淀剂 特点 选择性较高 溶解度小，有利于沉淀完全 无机杂质吸附少，易过滤、洗涤 摩尔质量大，有利于减少测定误差 某些沉淀便于转化为称量形 1 常用有机沉淀剂 生成螯合物的沉淀剂： 通常含两类基团： 生成离子缔合物的沉淀剂 离子态的有机试剂与带相反电荷的离子反应 －分子量大 (C6H5)4AsCl , －体积大 NaB(C6H5)4 (C6H5)4As+ + MnO4- == (C6H5)4AsMnO4 B(C6H5)4- + K+ == KB(C6H5)4 重量分析中的换算因素 定义： 小 结 1. 了解重量法的特点, 沉淀重量法的分析过程及对沉淀形、称量形的要求； 2. 明确溶解度、溶度积与条件溶度积的定义，能够计算条件溶度积Ksp和溶解度S； 3. 一般了解沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素； 4. 掌握晶形沉淀的条件。 重量法的分类 3 均匀沉淀 利用化学反应缓慢逐渐产生所需沉淀剂，防止局部过浓，可以得到颗粒大、结构紧密、纯净的沉淀。 CaC2O4沉淀 在Ca2+ 酸性溶液中加入 H2C2O4，无CaC2O4 沉淀产生 再加入CO(NH2)2 CO(NH2)2 ＋ H2O == CO2 + 2NH3 [C2O42-] 升高，缓慢析出CaC2O4 沉淀 90?C 无机沉淀剂 OH-, PO43-, C2O42-, SO42-, S2- 等。 Mg2+ ＋ 2 ? 酸性基团：-OH，-COOH，-SH，-SO3H 碱性基团： -NH2，-NH，=N-，=CO 螯合剂 + 被测M M 螯合物↓ 分类 以测量沉积于电极表面的沉积物的重量为基础 的定量分析方法 （仪器分析-电分析） 待测物质，X 沉淀剂，R 沉淀型，P1 称量型，P2 P1 = P2 ≠P2 沉淀法 热重