分析化学第六七八九十章习题.pptx

考试题型：1、选择题 40分2、填空题 20分3、判断改错题10分4、计算题 (4题，30分)分析化学第六七八九十章 习题课第六章. 络合滴定法重点、难点：1、掌握络合物在溶液中的平衡处理方法及EDTA螯合物的特点2、各种副反应的意义及计算3、条件稳定常数的意义及计算4、酸效应曲线的意义及应用5、络合滴定法的基本原理 ①计量点pM′的计算 ②滴定单一金属离子的最佳酸度的选择6、常见金属离子指示剂变色原理及其适宜酸度范围7、络合滴定法的有关应用及计算 乙二胺EDTA及其络合物EDTA乙二胺四乙酸ethylenediaminetetraacetic acid两个羧基上的H转移至N原子上H存在形式：双偶极分子分子式: H4Y-+HOOCHCCHCOO22NCHCHN22-OOCHC+CHCOOH22H酸度高，两个羧基可再接受H+,形成H6Y2+,EDTA相当于六元酸，六级解离平衡酸性EDTA性质配位性质溶解度H6Y 2+H5Y +H3Y -H4Y六级电离平衡，7种存在形式EDTA的性质pH1 H6Y2+pH在2.67-6.16 H2Y2-pH10.26 Y4-Y 4-H2Y 2-HY 3-分布分数EDTA 各种型体分布图EDTA络合物的特点广泛，EDTA几乎能与所有金属离子络合稳定，大多数络合物的lgK 15; 络合比简单， 一般为1:1；络合反应速度快，水溶性好；EDTA与无色的金属离子形成无色的络合物，与有色的金属离子形成颜色更深的络合物。累积稳定常数的应用：由各级累积稳定常数计算各级络合物型体的平衡浓度。逐级稳定常数......最后一级累积稳定常数又称为稳定常数累积稳定常数与平衡浓度的关系多元络合物第i 级络合溶液中各级络合物的分布…若溶液中金属离子M的分析浓度为cM , 则其MBEcM = [M] + [ML] + ……+ [MLn]= [M](1 +β1[L] + β2[L]2 +……+ βn[L]n)…δ是[L]的函数副反应系数和条件稳定常数主反应会影响主反应中反应物或生成物的平衡浓度副反应稳定常数条件稳定常数有副反应时，络合反应进行的程度无副反应时，络合反应进行的程度KMY越大，配合物稳定性越高，配合反应完全.未参加主反应的Y的浓度([Y])与Y的平衡浓度([Y])的比值1、络合剂的副反应系数主反应产物 MY络合剂Y 的存在形式副反应产物HY, H2Y, …H6Y, NY游离态：YCY[Y][Y′]??Y： Y 的总副反应系数EDTA的酸效应系数可通过查表获得=1 +β1[L] + β2[L]2 +……+ βn[L]npH = 1, ?Y(H) = 10 18.0?Y(H) ≥1pH = 5, ?Y(H) = 10 6.4EDTA酸效应随着溶液酸度增加而增强pH 12, ?Y(H) = 1EDTA的共存离子效应系数EDTA酸效应曲线?Y(N) ≥1= 1 + KNY[N][M]+[M(OH)+…+[M(OH)n]+[MA]+…+[MAn][M]+[M(OH)+…+[M(OH)n]缓冲液[M]+[MA]+…+[MAn][M]_=+=A,B 辅助络合剂[M][M][M][M]掩蔽剂未参加主反应的M的浓度([M])与M的平衡浓度([M])的比值2、金属离子的副反应系数主反应产物 MYM的存在形式副反应产物M(OH)i, MAj, MBki =1,2..m; j=1,2,..n; k=1,2..pCM游离态M[M][M]??M： M的总副反应系数络合物的条件稳定常数★计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10mol/L 时的 lg?Zn(NH3)例题：Zn(NH3)42+ 的lg ?1~lg??4分别为2.27, 4.61, 7.01, 9.06解[NH3] =δ0 ×cNH3 = 10-1.52mol/L计算pH = 9.0, CNH3 = 0.10mol/L 时的 lgK?ZnY例题：解查表pH = 9.0, pH = 9.0, 查表化学计量点 的 pM, pM′, pY和pY′ 的计算?无副反应时相等=重要公式例题：用0.020 mol/L EDTA 滴定同浓度的Zn 2+。若溶液的pH = 9.0, CNH3 = 0.20mol/L，计算化学计量点的pZn?sp, pZnsp, pY?sp, 及pYsp。解：化学计量点时从例题知， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 mol/L时据得又得又得影响滴定突跃的因素突跃范围的计算Et = -0.1% ,计量点前，与待滴定物浓度有关计量点后，与条件稳定常数有关Et = +0.1% ,lgK’10864影响滴定突跃的因素（1）lgK′MY的影响： K?MY增大10倍， lg K?MY增加 1，滴定突跃增加一个单位。K’MY值越大，突跃上限的