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这样,卡诺热 循环效率为 即 任意的一个可逆循环都可以近似地看 成由一系列微小的可逆卡诺循环构成 热温比的积分只取决于初、末状态,与过程无关!!! 每个微小的可逆卡诺循环都 无限变窄,求和可用积分代替 微小过程 引入新的态函数—克劳修斯熵,用S 表示 1、熵是热力学系统的态函数 2、某一状态的熵值只有相对意义 3、系统熵变只取决于始态和末态 4、熵值具有可加性 说明: 1.熵是状态的函数,初、末两平衡态的熵差仅由初、末两态决定,与过程无关。 2.克劳修斯熵变计算公式(9.7.6)为可逆过程的熵变计算公式,计算初、末两平衡态之间的熵差时,必须沿着连接初、末两态的可逆过程进行计算。 3.如果实际过程是不可逆过程,由于熵差与过程无关,则可以选择一个能够连接初、末两态的可逆过程,然后进行计算。 4.当系统分为几个部分时, 各部分的熵变之和等于系统的熵变 。 9.7.2 熵变的计算 例1: 求理想气体从初态 P0、V0、T0 准静态地变化到任一末态P、V、T 时的熵变. 解: 9.7.3 熵增原理 由卡诺定理 公式中统一采用吸收的热量,那么,- Q2表示工作物质在 低温热源处吸收的热量。 每个微小的循环 都无限变窄 将状态A和B用两个过程连接,形成一个不可逆循环 只对可逆 过程才有 克劳修斯熵公式: 对于非孤立系统,在系统状态变化的过程中,系统的 熵可以增加,也可以减少。 对于孤立系统 不可逆过程,绝热, ,即熵增加 可逆过程,绝热,即dQ = 0 所以 对孤立系统,若其中发生的是不可逆过程,则系统的熵增加;若其中发生的是可逆过程,则系统的熵保持不变。总之,孤立系统的熵总不会减少,此即熵增原理。 本章小结 2.准静态过程作功 3.热力学第一定律 4. 理想气体摩尔热容 1.平衡态 态参量 热力学第零定律 理想气体状态方程 5. 等值过程与绝热过程 过程 等温过程 等体过程 等压过程 绝热过程 0 或 0 0 6. 循环过程 热机效率 制冷系数 卡诺循环 卡诺热机 卡诺制冷机 7. 热力学第二定律 8. 熵 熵增原理 两种表述,可逆与不可逆过程,卡诺定理 熵的定义与计算,孤立系统的熵增原理 * 由热机效率的定义式: 4.卡诺热机的效率 ①.完成一次卡诺循环需要两个热源。 说明: ③.两个热源的温差越大,则热机效率越大。这对应卡诺循环的面积增大。 ④.上式仅适用于卡诺循环。 ②.由于 ,则 。 高温热源 低温热源 卡诺热机 由致冷系数的定义式: 5.卡诺致冷机的致冷系数 高温热源 低温热源 卡诺致冷机 ①.完成一次卡诺循环需要两个热源。 说明: ③.两个热源的温差越大,低温热源的温度越低,则致冷系数越小。这意味着吸收同样的热量需要更多的功。 ④.上式仅适用于卡诺循环。 ②.由于 ,则 。 图中两卡诺循环 吗 ? 讨 论 例2 一台电冰箱放在室温为 的房间里 ,冰箱储藏柜中的温度维持在 .现每天有 的热量自房间传入冰箱内 , 若要维持冰箱内温度不变 , 外界每天需作多少功 , 其功率为多少? 设在 至 之间运转的致冷机 ( 冰箱 ) 的致冷系数, 是卡诺致冷机致冷系数的 55% . 解 由致冷机致冷系数 房间传入冰箱的热量 热平衡时 保持冰箱在 至 之间运转, 每天需作功 功率 1 1 mol 单原子分子理想气 体的循环过程如图所示。 (1) 作出 p?V 图 (2) 此循环效率 解 例3 求 c a b 600 2 1 a c 1 600 300 b 2 T(K) V(10-3m3) O V(10-3m3) O p(10-3R) (2) ab是等温过程,有 bc是等压过程,有 (1) p?V 图 ca是等体过程 循环过程中系统吸热 循环过程中系统放热 此循环效率 解:(1) 例3:1mol氢气作如图所示的循环过程。 (1)、判别各过程热量的符号; (2)、计算此循环之效率。 a→b等压膨胀, c→d等压压缩, b→c等容减压, c→d等容升压, 解:(2) 由热机效率的定义: ⑴. 开尔文表述 不可能制成一种循环动作的热机,它只从一个从单一热源吸取热量,并使之完全变成有用的功而不引起其他变化。 另一表述: 第二类永动机(从单一热源吸热并全部变为功的热机)是不可能实现的。
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